ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Переработка первичного сырья из "Химия германия" Извлечение германия из минералоз и руд. Как уже отмечалось, из германиевых минералов промышленное значение имеют только германит и реньерит, из которых германий можно извлекать гидро-или пирометаллургическим методом. [c.354] Описанные методы переработки германиевых минералов в настоящее время в промышленном масштабе не используются, поскольку германиевый концентрат получают непосредственно при переработке сульфидных руд. [c.355] Медно-свинцово-цинковый концентрат после первой флотации перемешивают при pH = 5,2 с водным раствором крахмала и сернистого газа и снова флотируют. Собранный концентрат перемешивают с известью и перечищают в открытом цикле (pH = 10,0 10,5). В результате этого процесса получается германиевый концентрат (извлечение германия около 30% при содержании его 0,5—0,3%), и хвосты — медно-свинцовый концентрат, содержащий 0,039% германия. Германий, оставшийся в цинковом и медно-свинцовом концентратах, извлекают из них в побочные продукты переработки на металлургических заводах. [c.356] При флотационном обогащении сульфидных цинковых руд района Миссисипи, содержащих 3% цинка и 0,0005% германия, достигается двадцатикратное увеличение содержания этих элементов в цинковом концентрате [1004]. [c.356] Иначе распределяется германий при флотации уральских сульфидных руд [1005, 1006]. В медно-цинковый концентрат извлекается только 23—34% германия, в цинковый — 0,4—7% и в пиритные хвосты 66—75%. Более благоприятно германий распределяется при Селективной флотации в продукты, поступающие на дальнейшую переработку (медный, цинковый и пиритный концентраты), извлекается до 69% германия, хотя и в данном случае из некоторых руд до 80% германия переходит в отвал. Содержание германия в концентратах, полученных из уральских сульфидных руд, обычно не пре-дзышает 0,001%. [c.356] После обжига медных сульфидных руд при 400—600 °С до получения USO4 германий удаляют водой или серной кислотой. После упаривания раствора основное количество меди выделяется в виде кристаллов сульфата. К маточному раствору добавляют соляную кислоту и отгоняют образующийся Ge l4 [1009]. [c.357] Для повышения извлечения германия предлагается обжигать сульфидные руды в присутствии щелочей при температуре порядка 600 °С. После такой обработки до 95% германия удаляется водой или разбавленным щелочным раствором [1010]. [c.357] Особенно интересны методы, основанные на получении богатых германиевых концентратов путем сублимации сульфидов германия. Отмечается, что возгонкой в восстановительной атмосфере удается отделить германий от основных количеств меди, цинка, свинца [1013]. В качестве восстановителя можно использовать СО, водяной газ, генераторный газ, NH3, низкомолекулярные парафины или H3S, а в качестве конструкционных материалов — керамику или огнеупорный кирпич. При температуре 700 —900 °С в возгон вместе с мышьяком, кадмием и частью свинца переходит до 70—97% германия. В результате окислительного обжига возгона сублимируется 99% мышьяка, а 99% германия остается в твердом остатке. [c.357] ЦИИ германия в сульфидной руде, обеспечивающей рентабельность процесса, описывается лишь схема промышленного производства германия из богатых германием сульфидных руд месторождений Кипуши, Тсумеб и цинковых концентратов США. [c.358] Из очищенного таким образом раствора германий осаждают вместе с гидроокисями медИ цинка и кадмия. При pH = 4,9 осаждается германиевый концентрат — гидроокись меди (II), содержащая 8— 10% германия, 15—20% цинка, 0,7—2% мышьяка. Раствор, оставшийся после выделения этого концентрата, нейтрализуют окисью магния до pH = 5,5 5,7, в результате чего происходит доосажде-ние германия. Пульпу после сгущения направляют в качестве щелочного реагента для осаждения германиевого концентрата, а из осветленного раствора, содержащего 15—36, иг-уг германия и основные количества цинка и кадмия, извлекают кадмий. Производительность завода в Колвези, работающего по такой схеме, равна 31 т двуокиси германия (в виде 8—10%-ного концентрата) в год. Общее извлечение германия из пыли — 75 о (или, по стадиям спекание— 92, выщелачивание 90—95, осаждение 87—91 /о). [c.359] Сублимация осуществляется в условиях, обеспечивающих минимальный возгон РЬ5, а переходящий в ёозгон мышьяк почти полностью отделяется при последующем окислительном обжиге. [c.360] Собранные возгоны подвергают окислительному обжигу при 550 °С для удаления основного количества мышьяка и окисления сульфидной серы до SO2 или сульфата. Потери германия на этой стадии не превышают 0,2—0,3%. Огарок направляют на отгонку Ge l4, осуществляемую действием смеси соляной кислоты с хлором. [c.361] Германиевые концентраты, получаемые на металлургических заводах Катанги (гидроокисные осадки и возгоны) после окислительного обжига, проводящегося для удаления основного количества мышьяка, также направляют на разложение смесью соляной кислоты с хлором и отгонку тетрахлорида германия. [c.361] СеОз -f (Fe, Zn) S- GeS + (Fe, Zn)0 + SOj. [c.361] Вернуться к основной статье