ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы учета индикаторных ошибок из "Количественный микрохимический анализ " Способ 1. На стр. 148 было показано, что если титрование производится в пробирках и наблюдение за окраской раствора производить в направлении оси пробирки, т. е. сверху вниз, на белом фоне, то индикаторная ошибка при титровании растворами КМПО4, Лг или ЫагЗгОз не зависит от конечного объема жидкости, а является только функцией площади наблюдения, т. е. диаметра сосуда. Если титрование всегда производить в пробирке одного и того же диаметра, то при данном способе анализа индикаторная ошибка является постоянной величиной, которую определяют заранее и учитывают при вычислении результатов титрования. [c.152] Так как при расчете результатов титрования индикаторная ошибка учитывается, то при определении ее величины и при титровании нет необходидтости добавлять раствор КМп04 только до первой едва заметной окраски, так как при этом можно допустить другую ошибку, связанную с малой чувствительностью нашего зрения к мало интенсивным окраскам. Целесообразнее добавлять титрованный раствор до явственной окраски, но следует заботиться, чтобы такая же степень интенсивности сохранялась в конечной точке при всех титрованиях. Здесь полезно пользоваться окрашенными солями минеральных солей в качестве постоянных свидетелей. [c.153] Такой же способ определения индикаторной поправки можно применить и при титровании раствором иода. Поправка и в этом случае вычитается из объема раствора, потраченного на титрование. При обратном порядке титрования, т. е. при титровании иода раствором ЫагЗгОз, такая же поправка прибавляется к израсходованному количеству МагЗзОз. [c.153] Способ 2. Следующий способ определения индикаторной ошибки основан на том, что при наблюдении в направлении, перпендикулярном оси пробирки, и прочих равных условиях ошибка зависит от величины конечного объема. Если конечный объем при всех титрованиях одинаков, то и индикаторная ошибка одинакова. В таком случае определение сводится к следующему 34. [c.153] Таким образом, мы узнаем объем раствора В, соответствующий д оТ-эквивалентам В. Действительный объем раствора В, уходящий только на взаимодействие с А, узнаем путем вычитания величины (5) из V и Vi. [c.154] Знак минус показывает, что при каждом титровании израсходовано на 0,08 мл меньше, чем требуется для точной нейтрализации. [c.154] Если в этих примерах производить вычисления на основании каждого титрования без учета индикаторной поправки, то. мы получили бы два разных числа, из которых ни одно не соответствует действительной концентрации исследуемого раствора. Теперь отметим, как осуществляется равенство конечных объемов. Сначала титруют больший объем в нашем примере при этом было израсходовано 0,56 мл раствора NaOH. Таким образом, конечный объем равен 5,56 мл. На титрование меньшего объема (2,5 лгл) должен уйти приблизительно в 2 раза меньший объем раствора NaOH, т. е. около 0,28 мл. Значит, к меньшему объему до титрования необходимо добавить 5,56 — (2,5 + 0,28) = 2,8 мл воды. Понятно, что при этом достигается только приблизительное равенство конечных объемов, но небольшая разница не имеет практического значения. [c.155] Приведенный здесь способ учета индикаторной ошибки пригоден для всех методов объемного микрохимического анализа. [c.155] Данные табл. 4 показывают не только прямую пропорциональность между ошибкой и конечным объемом, но и характеризуют различную чувствительность индикатора. Мы видим, что метил-красный является более чувствительным индикатором, чем метилоранжевый и фенолфталеин, и поэтому при прочих равных условиях лучше пользоваться метилкрасным. [c.156] Индикаторные ошибки (поправки) следует устанавливать заново, если титрование производить в стаканах другого размера или если вообще изменить условия выполнения анализа. Следует также учитывать, что на величину индикаторной ошибки влияют, кроме того, концентрация и характер образующейся при титровании соли, наличие посторонних солей, органических веществ и температура раствора. В качестве примера влияния концентрации и характера солей и температуры на индикаторную ошибку приведем данные для титрования в присутствии диметилжелтого 100 мл раствора, содержащего Na l или Na2S04. При титровании щелочью поправку прибавляют, при титровании кислот — вычитают (табл. 5). [c.157] Индикаторную ошибку следует определять При условиях, идентичных или весьма близких к условиям, при которых выполняется титрование. [c.158] Вернуться к основной статье