ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диазотирование и синтезы на основе диазосоединений Диазотирование из "Практические работы по органическому синтезу" Соединения, содержащие группу =Ng, т. е. два атома азота связанные с одним углеродным атомом, называются диазосоединениями. [c.189] Диазометан — очень токсичный газ желтого цвета молекула диазометана имеет линейное строение. [c.190] Диазометан — газ, взрывается даже при низких температурах. Эфирный раствор диазометана при низкой температуре не взрывоопасен. [c.190] Диазоуксусный эфир взрывается при нагревании до 150— 200° С. Его можно перегонять в вакууме, а в чистом состоянии—даже при нормальном давлении (т. кип. 140° при 120 мм). [c.191] Реакцию диазотирования необходимо проводить при температуре от О до +5° С, так как диазониевые соли устойчивы только при низкой температуре. Обычно реакционную смесь снаружи охлаждают льдом или добавл-яют лед непосредственно к исходному амину. К водному раствору амина, содержащему избыток минеральной кислоты (2,5—3 моля кислоты на 1 моль амина), добавляют порциями при перемешивании концентрированный раствор азотистокислого натрия. Присутствующая в растворе минеральная кислота вытесняет из нитрита свободную азотистую кислоту. Избыток минеральной кислоты необходим для того, чтобы воспрепятствовать конденсации соли диазония с еще не вступившим в реакцию амином в диазо-аминосоединение (например, диазоаминобензол, см. стр. 196) подобные реакции конденсации могут протекать в слабокислой среде. [c.191] Выделившийся иод даст синее окрашивание при взаимодействии с крахмалом. Следует, однако, иметь в виду, что для завершения реакции дназотирования требуется известное время, поэтому в конце реакции перед проверкой реакционной смеси иодокрахмальной бумагой надо выждать не менее 5 мин. [c.192] Соли диазония обычно не выделяют из водных растворов. Твердые диазониевые соли взрывчаты, и с ними поэтому трудно работать. Все реакции с солями диазония, имеющие большое практическое значение, проводят в их водных растворах тотчас после образования. [c.192] Соли диазония, возникающие при взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой, относительно устойчивы благодаря сопряжению диазогруппы с ароматическим ядром. [c.192] Положительный заряд катиона диазония находится у атома азота, связанного с ароматическим радикалом. [c.193] При низких значениях pH среды равновесие сдвигается влево (в сторону диазокатиона) практически нацело. Наоборот, при повышении pH среды (при добавлении щелочи) равновесие сдвигается вправо в сторону диазоаниона. [c.193] Вернуться к основной статье