ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции конденсации альдегидов, кетонов и сложных эфиров Конденсации альдегидов и кетонов из "Практические работы по органическому синтезу" Реакции конденсации альдегидов, кетонов и других карбонилсодержащих соединений обусловлены высокой реакционной способностью карбонильной группы, а также тех атомов водорода, которые связаны с углеродным атомом, соседним с карбонильной группой. Указанные реакции сопровождаются образованием новой связи С — С (при конденсации с азотсодержащими соединениями образуется связь С—Ы). Реакции конденсации протекают с выделением молекулы воды или других простых молекул. Из-за разнообразия превращений, доступности исходных веществ, легкости протекания процессов реакции конденсации приобрели большое значение как методы синтеза. [c.283] Большой интерес представляют реакции присоединения к карбонильной группе путем атаки углерода этой группы каким-либо нуклеофильным реагентом. Нуклеофильным реагентом может быть соединение, обладающее по крайней мере одной свободной электронной пар,ой (нейтральное или заряженное отрицательно). [c.284] Электронопритягивающие заместители (хлор и др.) действуют в противоположном направлении. Отсюда понятно, почему кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды, и почему муравьиный альдегид обладает наибольшей реакционной способностью среди всех альдегидов. [c.284] Компенсация дробного положительного заряда карбонильного углерода максимальна в случае аниона карбоновой кислоты (который вообще не дает карбонильных реакций). Напротив, галогенангидриды кислот и альдегиды представляют собой исключительно реакционноспособные соединения (галогены обладают отрицательным индуктивным эффектом, а индуктивный эффект водорода равен нулю). [c.284] Скорость реакций присоединения к группе СО тем выше, чем сильнее н у к л е о ф и л ь н о сть реагента. Поэтому, например, альдегиды гораздо энергичнее реагируют с первичными аминами, чем со спиртами, а скорость щелочного гидролиза сложных эфиров и галогенангидридов гораздо больше, чем гидролиза чистой водой. [c.284] Если кетон имеет водородные атомы при обоих атомах углерода, расположенных в а-положениях к карбонильной группе, например в случае ацетона, то могут образоваться продукты моно- и диальдолизации. Для получения моноаддукта необходимо ввести метиленовую компоненту в 2—3-кратном избытке. [c.286] Алифатические альдегиды не могут выдержать жестких условий реакции Перкина и при длительном нагревании в присутствии конденсирующих агентов претерпевают превращения, вплоть до образования высокомолекулярных смолообразных продуктов. [c.288] Алифатические альдегиды при действии цианистого калия образуют продукты альдольного уплотнения. [c.289] Вернуться к основной статье