ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы РАБОТЫ КАЗАНСКОГО ПЕРИОДА . К изучению некоторых соединении бензоильного ряда из "Труды по органической химии" При исследовании некоторых продуктов, получаемых из горькоминдального масла, я нашел очень удобный способ превращения за короткое время любого количества этого масла в бензоин теперь по инициативе г-на проф. Либиха я пытаюсь приготовить открытую им бензиловую кислоту Здесь я сообщаю о выгодном способе получения этой кислоты в совершенно чистом виде и о результатах анализа ее и некоторых ее солей. [c.9] Бензил растворяют в кипячем довольно крепком спиртовом щелоке едкого кали раствор окрашивается фиолетовым цветом, который скоро исчезает. Надо перестать прибавлять вновь бензил, когда жидкость еще показывает сильное щелочное противодействие, и потом кипятить смесь, пока часть ее, взятая для пробы, растворится совершенно в воде, тогда, выпарив досуха на водяной бане, растереть сухую массу и оставить ее лежать в изобилующем угольною кислотою воздухе до тех пор, пока все свободное кали превратится в углекислую соль и спиртовой раствор массы не будет оказывать щелочного противодействия. Полученное таким образом тело растворяют в алкоголе, слитую с нерастворившейся углекислой соли жидкость мешают с водою, спирт отделяют перегонкою оставшийся раствор обрабатывают животным углем, пока он сделается совершенно бесцветным или будет только слабо-желтоват фильтруют, промывают уголь кипячей водою и, слив все вместе, вьшаряют до кристаллизования на водяной бане. [c.9] Кристаллы этой соли не содержат кристаллизационной воды, при 100° они не изменяются в весе. Они прозрачны, бесцветны, легко растворимы в воде и спирте, нерастворимы в эфире. Сконцентрированный раствор их застывает при охлаждении в твердую массу, состоящую из узких тонких табличек. При разгорячении за 200° они плавятся в бесцветную жидкость, которая при охлаждении затвердевает. При высшей температуре соль разлагается, отделяет белый пар, который сгущается в бесцветную маслянистую жидкость, не застывающую и при охлаждении. Вкус этой жидкости жгучий, запах особенный, несколько подобный нафталину, в воде она нерастворима, в спирте растворяется легко, перегоняется без изменения спиртовой раствор мутится от воды. В растворе, по разложении соли, остается углекислое кали и уголь. [c.10] Средний бензилокислый свинцовый окисел образуется в виде белого порошка, когда в водянистый раствор бензиловой кислоты прибавляем по каплям до тех пор раствора среднего уксуснокислого окисла свинца, пока перестанет образо вы ваться осадок. Соль немного растворяется в кипячей воде, при 100° не изменяется, плавится в красную жидкость, отделяет при разложении фиолетовый пар. [c.11] При приготовлении бензоина обычным способом (а именно, подвергая раствор эфирного масла горьких миндалей в баритовой или известковой воде (слабый раствор кали оказывает такое же действие) продолжительному действию температуры кипячей воды и т. д.) я заметил, что чистый бензоиловодород в водном растворе превращается в совершенно чистый белый бензоин легче в присутствии небольшого количества цианистого калия. Я попытался тогда смешать содержащее синильную кислоту горькоминдальное масло со свежим раствором кали, приготовленным в тепле или при обыкновенной температуре, но насыщенным, и зшидел. [c.11] Чистый бензоиловодород со слабым спиртовым раствором цианистого калия также легко превращается в бесцветный бензоин. С цианистой ртутью, цианистым цинком и хлоридами этого не получается. [c.12] Масло горьких миндалей не всегда дает бензоин в равном количестве и равной чистоты.— Обстоятельство это зависит от количества содержащейся в масле кислоты и от свежести масла. Пригодность масла решает проба если почти вся смесь скоро застывает в кристаллическую массу, а оставшаяся жидкость не очень сильно окрашена в коричневатый цвет,— то масло годно. Если же смесь долго остается жидкой, приобретает бурый цвет и начинает сначала застывать в виде творога на стенах сосуда, то бензоина получается немного и он загрязнен другим веществом, которое возникает под действием синильной кислоты, как доказывает прямой опыт, о чем я скажу ниже. В последнем случае можно поступать следующим образом или превратить все количество горькоминдального масла в бензоиловодород и обрабатывать спиртовым раствором цианистого калия или едкого кали с несколькими каплями синильной кислоты, или очистить лишь часть масла, смешать с оставшейся частью и далее использовать для получения бензоина по указанному выше способу. [c.12] Бензоин бывает совершенно чистым и снежно-белым, если он растворен в кипящей воде, раствор отфильтрован и кристаллический осадок пе-рекристаллизован из винного спирта. [c.12] Г-н Лоран заметил, что сухой хлор превращает растопленный бензоин в бензил с выделением соляной кислоты . При действии крепкой азотной кислоты на бензоин из последнего образуется то же тело. Если облить бензоин двумя частями по весу, или около того, крепкой азотной кислотой и умеренно нагреть, то бензоин плавится, выделяется большое количество азотистой кислоты, а на поверхность всплывает светлая желтая маслянистая жидкость. Как только эта жидкость сделается совершенно прозрачной и отделение азотистой кислоты прекратится,— процесс окончен,— всплывшее масло есть чистый бензил, он не изменяется больше даже при кипячении с азотной кислотой. В эфире бензил растворяется легко при свободном испарении раствора можно получить из него прозрачные кристаллы в виде шестигранных столбиков с притупленными острыми ребрами, почти в дюйм длиною и несколько линий в диаметре. [c.12] Следовательно, это тело возникает в результате соединения 1 экв. бензила с 1 экв. синильной кислоты — его можно назвать цианистоводородным бензилом . [c.14] Если в нагретый не слишком концентрированный раствор бензила прилить водного аммиака, образуется мелкозернистый белый осадок, который, если оставить смесь на 10 часов при температуре 70°, отмыть и снова растворить в алкоголе, слить жидкость и опять растворить, превращается в кристаллы — белые с сильным блеском, отливающие цветами радуги, длинные, тонкие и плоские иглы или листочки. Они почти совсем нерастворимы в воде, нерастворимы ни в водном аммиаке, ни в щелоке едкого кали в спиртовом аммиаке, кали и соляной кислоте они, однако, растворимы и кристаллизуются из них без изменения. Алкогольный раствор азотнокислого окисла серебра и уксуснокислый окисел свинца из раствора их не осаждают. [c.14] Эти опыты проведены в лаборатории г-на профессора Либиха, и я не считаю возможным в заключении не выразить, пользуясь случаем, мою благодарность за добрые советы и руководство. [c.15] Прежде полагали, что эфирное масло содержится уже готовое в горьком миндале и отделяется при перегонке с водою, подобно другим летучим маслам но впоследствии нашли, что многие явления не согласны с этим предположением напр., мука горьких миндалей издает запах масла только при смешении с водою, и то с холодною, или при обыкновенной температуре в сухой же муке или в муке, смешанной с кипящею водою, присутствия масла не замечается. [c.15] Исследование свойств амигдалина в чистом его состоянии показало, что эфирное масло не образуется при действии одной воды на чистый амигдалин между тем известно, что мука горького миндаля (смесь амигдалина с другими веществами, в миндале содержащимися) дает это масло в прикосновении с водою следовательно, причину образования масла из амигдалина должно искать в других веществах, содержащихся в миндале. Заметим, что высокая температура уничтожает эту причину при перегонке смеси кипящей воды с мукою горького миндаля не отделяется и следов эфирного масла. Мука, из которой амигдалин был отделен посредством горячего спирта, не имела никакого действия на амигдалин. Свежая же мука как горького, так и сладкого миндаля, не подвергнутая прежде действию высокой температуры, равно и миндальное молоко, приготовленное с холодною или только теплою водою, тотчас превращало амигдалин в эфирное масло. Определенное количество молока из сладкого миндаля в состоянии разложить больше амигдалина, нежели то же количество молока из горького миндаля следовательно, вещество, которое превращает амигдалин лишь в эфирное масло, содержится в горьком и сладком миндале, и в последнем его больше, чем в первом. В воде оно растворимо. [c.16] Способ приготовления бензоина, основанный на этом свойстве масла горького миндаля, во многих отношениях неудобен, особенно если требуется большое количество масла превратить в бензоин. Надо было поискать другого способа . Масло растворяется очень мало в воде, но в алкоголе оно легко растворимо а так как одно из главных неудобств приготовления бензоина представляет эта нерастворимость масла в воде, то я испытал действие спиртового раствора едкого кали и цианистого потассия на масло, вот результат опыта если смешаем равные объемы масла и свежего раствора кали, приготовленного в тепле или при обыкновенной температуре, но насыщенного, то через несколько часов, или даже минут, почти вся смесь превращается в твердую кристаллическую массу — бензоин, желтый цвет которого зависит, как мне кажется, преимущественно от постороннего вещества, образующегося при действии кали на алкоголь. [c.24] Вернуться к основной статье