ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез ненасыщенных полиэфиров методами неравновесной поликонденсации и сополимеризации из "Ненасыщенные полиэфиры" Реакцию проводили, добавляя при перемешивании - 2500 об/мин) 0,1 М раствор хлорангидрида к 0,1 М. раствору бисфенола в воде, содержащему 2 моля щелочи на 1 моль бисфенола. Через 5—10 мин продукт отфильтровывали, промывали водой, ацетоном, метанолом и эфиром, а затем сушили. Выход составлял 50— 60% [23]. [c.19] Описаны также смешанные полиэфиры 25] на основе хлоран-гидридов ароматической и непредельной алифатической (одно-или двухосновной) кислот. Термореактивные полиэфиры были получены [26] межфазной конденсацией бисфенолов с бисхлорфор-миатами ненасыщенных диолов или ненасыщенных полиэфиров молекулярной массы 500—800 с концевыми гидроксильными группами. [c.19] Преимущество межфазной неравновесной поликонденсации перед равновесной заключается в том, что процесс протекает с исключительно высокой скоростью (за несколько минут) при низкой температуре (О— 40 °С), нечувствителен к примесям и к неэквивалентному соотношению реагентов и может быть использован для получения продуктов повышенной молекулярной массы [27, с. 22]. Однако высокая стоимость и малая гидролитическая стойкость хлорангидридов, образование значительного количества солей в качестве побочных продуктов, необходимость регенерации большого объема растворителей и другие недостатки данного метода затрудняют его применение в промышленном масштабе. [c.19] В качестве активаторов полимеризации находят применение вода [30, 36, 38, 44], спирты [32—34, 38, 44—46], фенолы [32, 46—47], кислоты [33, 44, 46] и ,р полимеры с активными функциональными группами [46]. Активатор может содержать функциональные группы, активные как по отношению к ангидридам, так и к окисям. Описано также применение в качестве активаторов декстринов и декстроз [48], лау-рилмеркаптана [48], сероводорода, фосфорсодержащих кислот [49] и других соединений с подвижным атомом водорода. [c.21] Структура полиэфиров в значительной степени зависит от условий их синтеза и природы катализатора [50, 56]. [c.21] Полималеинаты, синтезированные из а-окисей и малеинового ангидрида при 30—150 °С, имеют н отвержденном состоянии неудовлетворительные свойства. В связи с этим рекомендуют дополнительную термическую обработку полиэфиров при 180—250 °С в течение 1—3 ч [34, 44]. Методом сополимеризации можно получать продукты молекулярной массы до 10 000 и выше. Следует отметить, что в реакции с ангидридами дикарбоновых кислот могут участвовать не только а-окиси алкиленов известны полиэфиры, получаемые аналогичным способом из тетрагидрофурана [57], циклических карбонатов [58, 59] и сульфитов [59]. Предполагают, что циклические карбонаты или сульфиты диолов и полиолов распадаются при повышенных температурах, превращаясь в окиси. [c.21] Вернуться к основной статье