ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярная масса. Агрегатное и фазовое состояние. Температура размягчения из "Ненасыщенные полиэфиры" АГРЕГАТНОЕ И ФАЗОВОЕ СОСТОЯНИЕ. [c.54] В результате исследования технологических свойств растворов полиэфиров в мономерах и показателей отвержденных сополимеров установлено, что оптимальная величина М полиэфиров высокой степени ненасыщенности составляет около 700—1000 для полиэфиров средней степени ненасыщенности — примерно 900— 1200 [2]. Полиэфиры с малым содержанием звеньев ненасыщенной кислоты в цепи должны характеризоваться большей величиной — порядка 1500—3000 [3, 4]. При использовании особых способов синтеза, например при полимеризации а-окисей алкиленов с малеиновым ангидридом или неравновесной поликонденсации, получаются ненасыщенные полиэфиры с еще более высокими М — до 100 000 [5, с. 87]. Повышенные значения М достигаются и при использовании полиалкиленгликолей большой молекулярной массы. [c.54] В зависимости от химического состава, строения и молекулярной массы ненасыщенные полиэфиры могут представлять собой вязкие жидкости или твердые продукты. [c.54] Продукты поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом и алифатическими насыщенными кислотами с различной длиной цепи, полученные при соотношениях кислотных реагентов, при которых упорядоченность структуры не проявляется, представляют собой жидкости различной вязкости. Появление кристаллической фазы в полиэфирах этого типа наблюдается при относительно малом содержании звеньев ненасыщенной кислоты в цепи макромолекул и использовании модифицирующих кислот с четным числом метиленовых групп, равным 8 и более [9]. [c.55] Методом дифференциально-термического анализа установлено, что полиэфиры, синтезированные лвухстадийным способом, характеризуются большей упорядоченностью [3]. [c.55] Температура размягчения (Гр) ненасыщенных полиэфиров с увеличением М повышается, приближаясь к некоторому постоянному значению [12, с. 32—34]. Из ненасыщенных полиэфиров, модифицированных алифатическими дикарбоновыми кислотами, наиболее высокой Гр характеризуются соединения с максимальной плотностью упаковки [3, 9]. Зависимость Гр от соотношения кислотных реагентов при синтезе полиэфиров носит экстремальный характер, причем минимум соответствует составам, при которых межмолекулярное взаимодействие минимально, а гибкость цепей велика [3]. [c.56] Данные о влиянии состава и строения полиэфиров на Гр и другие физические свойства имеют существенное значение при разработке рецептур полиэфиров, которые в отвержденном состоянии должны обладать высокой деформируемостью, поскольку последняя обусловлена главным образом гибкостью исходных олигомеров. Величина Гр повышается при введении в состав полиэфиров остатков ароматических или алицнклических кислот или диолов, а также при наличии в реагентах полярных групп, например при частичной замене используемых при синтезе гликолей этанолами-ном или этилендиамнном [16, 17, 18, с. 248]. Аналогичный эффект достигается и при использовании полифункциональных соединений, например, глицерина или пентаэритрита. При этом образуются разветвленные макромолекулы и происходит частичное сшивание цепей. Перечисленные выше способы позволяют получать полиэфиры с Гр до 100°С и более [19]. Высокая Гр очень важна при использовании полиэфиров для радиотехнических лаков-флюсов. пленки на основе которых не должны иметь отлипа. Этот показатель имеет важное значение и для полиэфиров, применяемых в производстве стеклохолстов, поскольку эти полиэфиры должны длительное время храниться в порошкообразном виде без комкования или слипания. [c.56] Величина Гр ненасыщенных полиэфиров сильно зависит и от степени изомеризации малеиновой кислоты в фумаровую. Как уже отмечалось выше, полималеинаты 1,6-гександиола даже при лизких температурах представляют собой вязкие жидкости полифумараты— твердые вещества с Гр=100—106° С [12, с. 32—34]. При замене о-фталевой кислоты изофталевой получены полиэфиры с Гр, повышенной на 10—15°С [18, с. 246]. [c.56] Вернуться к основной статье