ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механические свойства из "Ненасыщенные полиэфиры" Механические свойства сополимеров ненасыщенных полиэфиров определяются их структурой и химическим строением, которые зависят от многих факторов. Варьируя эти факторы, можно получать отвержденные продукты с заданным комплексом свойств — от жестких материалов с высоким модулем упругости до каучукоподобных с высокой деформируемостью. Ниже рассматривается влияние различных факторов на механические свойства сополимеров. [c.142] Установлено, что уменьшение содержания двойных связей в центрепах , вследствие присоединения к ним гликоля, достигает 25%, в то время как в продуктах с концевыми ненасыщенными звеньями двойные связи сохраняются практически полностью [4, 5]. По мнению авторов, именно различиями в содержании двойных связей (главным образом фумаратных звеньев) и определяются различия в свойствах сополимеров (табл. 12). [c.142] Примечание. Массовое соотношение полиэфир стирол = 70 30. I — центрены И — эндены П1 — полиэфиры, полученные в одну стадию в расплаве IV — полиэфиры, полученные азеотропным методом. [c.143] Влияние молекулярной массы, характера и концентрации концевых групп полиэфиров, с увеличением молекулярной массы ненасыщенных полиэфиров я, Ои и Ост И Е отвержденных продуктов повышаются [14—17]. Минимальная молекулярная масса ненасыщенных полиэфиров, при которой при сополимеризации образуется трехмерный продукт, определяется их составом, так как для образования сетки необходимо, чтобы в молекулах полиэфиров содержалось по крайней мере две двойных связи [18]. Это положение экспериментально подтверждается в работе [15], в которой экстраполяцией кривых зависимости Я, Ои и Осж от кислотного числа к нулевым значениям показателей этих свойств были получены критические значения кислотного числа, отвечающего молекулярной массе, при которой сетчатая структура не может более существовать. [c.144] При изучении свойств сополимеров оолидиэтиленгликольмалеи-натадипатов со стиролом также отмечалось увеличение Ои, Осж и жесткости (ударная вязкость уменьшается) с возрастанием молекулярной массы исходных полиэфиров [19]. По данным работы [20], ар сополимеров полиэфиров на основе димеризованных жирных кислот с увеличением молекулярной массы полиэфира возрастает, а е уменьшается, причем по достижении определенного значения молекулярной массы изменения этих показателей становятся очень небольшими. [c.144] В ряде случаев наблюдалось уменьшение а и Е сополимеров при увеличении молекулярной массы полиэфиров сверх некоторого предела [15, 21]. Таким образом, оптимальные показатели механической прочности достигаются при определенных значениях молекулярной массы полиэфиров. [c.144] О влиянии упорядоченных областей в сополимерах полиэфиров различной степени ненасыщенности, синтезированных с применением полиэтиленгликолей различной молекулярной массы, на прочность и деформируемость отвержденных продуктов сообщалось и в работе [24]. Таким образом, проследить влияние V на прочностные свойства, не осложненное другими факторами, можно лишь при высоких температурах, при которых межмолекулярное взаимодействие не проявляется. Получена линейная зависимость от V сополимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, и подтверждена применимость к ним уравнения Флори [25]. [c.146] Коэффициент А практически не зависит от содержания стирола в исходном растворе полиэфира и, следовательно, вклад плотности сшивания в прочность продукта, выражаемый первым слагаемым правой части уравнения, одинаков для сополимеров с различным содержанием стирола. Коэффициент В отражает влияние концентрации стирола, вошедшего в состав сополимера. Это уравнение оказалось приемлемым для описания поведения ряда отвержденных материалов эластичного типа. [c.146] Практически во всех случаях отмечается, что зависимость механических свойств жестких сополимеров от степени ненасыщенности носит экстремальный характер и оптимальные прочностные характеристики достигаются при введении в рецептуру полиэфиров того или иного количества модифицирующей кислоты (рис. 58). Такой характер зависимости связан в первую очередь с влиянием состава и строения модифицирующей кислоты ла физико-механические свойства и будет подробно рассмотрен далее. [c.147] Кроме того, при введении модифицирующих кислот в рецептуру полиэфиров уменьшается степень ненасыщенности и, следовательно, усадка, скорость и экзотермический эффект сополимеризации. В результате этого снижаются внутренние напряжения. Этот фактор может играть решающую роль в основном при малой степени модифицирования. [c.147] Нельзя также не отметить, что экстремальная зависимость Ор от V является общей за сономерностью для различных типов сшитых продуктов (вулканизатов). До некоторых значений V превалирующее влияние оказывает увеличение числа цепей, несущих нагрузку, и а возрастает. Уменьшение прочности нри дальнейшем увеличении V объясняется действием стерических факторов, препятствующих развитию ориентационных процессов. [c.147] Было изучено влияние v на вязкоупругие свойства сополимеров ненасыщенных полиэфиров на основе ПЭГ различной молекулярной массы [28]. При низких температурах —70°С) проявляется аномальная зависимость динамического модуля Юнга Е от v с увеличением степени сшивания Е уменьшается. При более высоких температурах с увеличением числа узлов сетки модуль Е возрастает. [c.149] На примере сополимеров полидиэтиленгликольфумаратадипи-натов было изучено влияние v на динамический модуль Е [29,, с. 237]. При этом Vx регулировалась соотношением полиэфир стирол и уменьшалась с увеличением содержания последнего от 20 до 70% с 18,6-10-4 моль/см до 4,87-10- моль/см . В области высокоэластического состояния, а также при температурах ниже —30°С с увеличением густоты сетки Е возрастает. При температурах от —30 °С до 100 °С отмечалась аномальная зависимость Е от степени поперечного сшивания. [c.149] Влияние строения ненасыщенных кислот. Еще в ранних работах отмечалось, что отвержденные продукты на основе малеинатов и фумаратов существенно различаются по прочностным показателям [30, 31]. Эти различия связаны как с неполной изомеризацией малеинатных звеньев полиэфиров в фумаратные, так и с меньшей потерей фумаратами двойных связей в результате присоединения к ним гликолей в процессе синтеза. Сополимеры фумаратов характеризуются большей v, которая при прочих равных условиях обеспечивает им большую жесткость. [c.149] 152] уступают по Я и а фумаратам и малеинатам (табл. 13). [c.150] Вернуться к основной статье