ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет констант экстракции Сп сильных и слабых электролитов из "Неорганическая химия Высаливание и количетвенное описпние экстрационных равновесий Том3" Уравнение (34) описывает экстракцию сильных электролитов нейтральными кислородсодержащими органическими, растворителями в идеальном случае, т. е. при условии, чтО активная концентрация экстрагента в органической фазе [Эа] 1Эо]. Это удовлетворительно выполняется, например, при экстракции уранилнитрата и других солей простыми и неко-торыми сложными эфирами, кетонами и др., т. е. в случае тех растворителей, которые обычно применяют без разбавления, вследствие чего их концентрация в органической фазе намного превосходит концентрацию суммы экстрагирующихся солей. Поскольку для подобных экстрагентов можно принять, что [Эо] (Эн], то при их применении вместо (34) удобнее использовать (33). [c.63] При экстракции микроколичеств распределяющихся веществ расчеты С (из экспериментальных данных) или D (из-известных J значительно упрощаются. [c.66] Значения Сп для экстракции некоторых неорганических нитратов различными экстрагентами см. в табл. 6. При расчетах Сп использовались многочисленные литературные данные затронутый при этом круг вопросов рассмотрен в работе [1] и наиболее подробно в [252]. [c.66] В ТОМ числе расчета накопления экстрагируемых веществ в экстракционной аппаратуре при равновесии с учетом соотношения объемов органической и водной фаз. Получаемые при этом ошибки в определении параметров экстракции, как будет показано в главе ХП, обычно не выходят за пределы ошибки опыта. [c.67] Поскольку уравнения (33), (40) и (41) эмпирические, они Не лозволяют интерпретировать экспериментальные данные и не в состоянии объяснить сущность явлений, протекающих в водной и органической фазах в процессе экстракции. Тем не менее, являясь общими (фундаментальными) соотношениями, эти уравнения дают возможность кардинально решить следующие две задачи, имеющие важное значение в практике и теории экстракции 1) расчет экстракционных равновесий в любых сложных многокомпонентных системах независимо от состава водной и органической фаз это невозможно осуществить с помощью классической теории растворов 2) учитывая неидеальность водной фазы с помощью параметра (рэ )г, выявить характер и количественную сторону неидеальности органической фазы. На основе указанных уравнений обе задачи решаются быстро с минимальной затратой усилий (экспериментального и расчетного характера) для получения необходимого ответа. Найденные эмпирические закономерности получили надежное подтверждение в литературе. [c.68] Совершенно очевидно, что уравнение (42) количественно отражает несколько иной характер неидеальности растворов алкиламидов по сравнению с растворами нейтральных фосфорорганических экстрагентов. Однако тот факт, что уравнения (40) и (42) имеют одинаковую структуру и в них входят одни и те же параметры, подчеркивает фундаментальный характер соотношения (40) для оценки неидеальности экстракционных органических систем. Можно ожидать, что структура уравнения (40) не зависит от природы экстрагента, а коэфс[)ициенты в этом уравнении определяют его принадлежность к тому или иному классу соединений и являются постоянными в ряду экстрагентов одного класса. [c.68] Как указывает Шмидт [8], предложенный недавно [1] Соловкиным метод расчета влияния состава водной фазы на экстракцию солей металлов ТБФ также применим для соответствующих расчетов при экстракции солями аминов. [c.69] Многочисленные примеры расчета констант экстракции Сп из известных О, а также коэффициентов распределения О из известных значений Сп приведены в монографии [1]. Наиболее подробно возможности метода Соловкина рассмотрены в работе [257]. [c.69] В уравнениях (56) и (57) —число анионов, образующихся при диссоциации -го электролита,. [c.72] Рассчитываемые по уравнениям (58) — (61) значения у+г у- и у являются гипотетическими (см. главу I, см. также (11, стр. 99). Поэтому с их помощью возможно проводить полный анализ системы вода—электролит (электролиты) и выявлять наличие или отсутствие образования ионных ассоциатов и-водных растворах электролитов. Оказалось (см. [1], стр. 99 и далее), что к числу полностью диссоциирующих относятся только те галогениды щелочных и щелочноземельных металлов, которые образованы катионами с положительной гидратацией. Галогениды, образованные катионами с отрицательной гидратацией, и нитраты щелочных металлов являются ассоциирующими в водных растворах электролитами. [c.73] Из табл. 7 следует, что найденные в 1] значения констант диссоциации на основе анализа кривых у =1 т), удовлетво-зительно согласуются с данными метода электропроводности. 101, 104, 106, 112]. [c.73] Поскольку увеличение кислотности водных растворов кислот в присутствии добавленных нейтральных электролитов (НЭ) обусловлено изменением коэффициента активности иона метод расчета коэффициентов активности отдельных ионов, основанный на уравнениях (58) —(61), позволяет с высокой точностью вычислять активности ионов (йн+) (функции кислотности) в сложных солевых смесях ан+ = = Сн+ тн+, где Сн+—концентрация г-ион л). [c.74] Сопоставление расчетных значений ран+ для водных растворов 0,01 М НС1 + НЭ с экспериментальными величинами (ра +) из работы [206], найденными методом Вольта (см. главу V), показывает, что рян+ весьма близки к ра[ +. Например, в случае смесей Н20 + 0,01Л4 H l-fNa l ран+ точно соответствует раР , (для концентраций Na l 1 2 3 и 4УИ ран+ и ра + соответственно равны 2,00 и 2,00 1,83 и 1,83 1,64 и 1,65 1,405 и 1,41). [c.74] Весьма существенно, что не только в случае 1,1-НЭ, но и 2,1-НЭ описываемый в этой главе метод приводит к правильному ходу зависимостей тн+ и f i- от концентрации НЭ (табл. 9). [c.74] Вернуться к основной статье