ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод адсорбции газообразных оснований из "Твердые кислоты и основания" При адсорбции газообразного основания на кислотных центрах молекулы основания, удерживаемые сильными кислотными центрами, более стабильны и труднее удаляются. Повышение температуры способствует десорбции с поверхности более слабо адсорбированных молекул. Таким образом, измерение десорбции основания с поверхности при различных температурах дает меру кислотной силы ее адсорбционных центров. [c.20] Используя этот метод, УэббП5] исследовал кислотные свойства серии катализаторов HF - А1 2О3, на которых адсорбировался аммиак при давлении Ю мм рт. ст., 175° С,в течение 30 мин. На рис. 3 приведены результаты определения количества аммиака, удерживаемого поверхностью после вакуумирования при температурах 175 500°С. [c.20] Было найдено, что увеличение содержания фтористого водорода приводит к увеличению доли удерживаемого аммиака, т.е. сила кислотных центров катализатора с ростом содержания фтористого водорода возрастает. Результаты изучения свойств алюмосиликата и силикагеля этим методом и методом визуальной оценки изменения окраски совпадают относительная легкость десорбции аммиака с поверхности силикагеля свидетельствует о слабых кислотных центрах, а прочное удерживание адсорбированных молекул в случае алюмосиликагеля соответствует сильной поверхностной кислотности [16]. [c.20] Метод дифференциального термического анализа (ДТА) также может служить удобным способом оценки силы кислотности. Бремер и Штайнберг [17] обнаружили, что вид кривых ДТА при нагревании маг-нийсиликатного катализатора (MgO Si 0 ), на котором адсорбирован пиридин. Зависит от условий предварительной обработки образца. После прокаливания катализатора при высоких температурах пик десорбции пиридина наблюдался при более низких температурах. Положение пика десорбции смещалось в область более высоких температур при уменьшении температуры предварительного прокаливания. Низкотемпературный пик может быть приписан десорбции молекул пиридина со слабо кислотных центров, а высокотемпературный — с сильных. В разд. 2.2.4 описано применение другого метода ДТА, который позволяет определить силу и концентрацию кислотных центров. [c.20] НС1 (ra3) + NHg ra3) = NH4 l (тв). Таким образом, в соответствии с другими методами катализаторы крекинга обладают достаточно большой кислотной силой. Цеттльмойер и Чессик [19] определили энергетический спектр кислотности по зависимости дифференциальной теплоты адсорбции от количества адсорбированного н-бутиламина. Измерение теплоты хемосорбции паров пиперидина было предпринято Стоуном и Рейсом [20]. Теплоты адсорбции аммиака на алюмосиликате измерялись также гравиметрическим и калориметрическим методами [21-23], а сероводорода на окиси алюминия [24] и пиридина и бензола на алюмосиликатах [25] - методами газового анализа и газовой хроматографии соответственно. В работе [21] активность в крекинге сопоставлена также с энергией кислотных Центров. [c.22] В качестве примера на рис. 4 приведена зависимость дифференциальной теплоты адсорбции аммиака на алюмосиликате от степени заполнения поверхности адсорбированными молекулами в [26]. В области начальных заполнений теплота адсорбции уменьшается, достигая минимума при в= 0,1. При высоких значениях в, очевидно, адсорбированные молекулы довольно сильно взаимодействуют между собой. [c.22] Вернуться к основной статье