ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование кинетики взаимодействия брома с формиат-ионами Водородный электрод сравнения в пропиленкарбонате. Т. В. Л и и е ц, Т и м а ч е в, М. А. Спрыгина из "Термодинамика и кинетика химических процессов " Из уравнения (4) видно, что, если концентрация убывает по закону реакции первого порядка, между потенциалом индикаторного электрода и временем должна наблюдаться линейная зависимость, угловой коэффициент которой определяется константой скорости. [c.4] Таким образом, угол наклона прямой на диаграмме определяет константу скорости к. [c.5] В первой серии опытов концентрации ионов водорода и брома составляли 0,2 и 1 г-ион/л соответственно, концентрация формиат-ионов изменялась в интервале 0,025—0,4 г-ион/л, а начальная концентрация Вгг задавалась --10 н. В данном интервале концентраций характер зависимости потенциала от I сохранялся, изменялся лишь угол наклона, величина которого служила для вычисления константы скорости реакции псевдопервого порядка. [c.5] Кривая зависимости lgй —1 [НС02 ]о имеет два четко выраженных линейных з частка. Определенные по этим участкам порядки реакции по формиат-ионам равняются 1,2 0,2 при меньших концентрациях НСО-2 и 3,9 0,1 при больших. [c.5] Как следует из уравнения, скорость реакции пропорциональна концентрации формиат-ионов в степени 4 и концентрации ионов водорода в степени —4, что хорошо согласуется с экспериментальными данными для интервала концентраций формиат-иоиов от 0,10 до 0,4 г-ион/л. В интервале меньших концентраций механизм реакции, по-видимому, меняется. [c.7] Интерес к электрохимии неводных растворов вызвал появление работ в такой важной составной части экспериментальной техники, как электроды сравнения. [c.8] Как хлорсеребряный, так и водородный электроды (платинированная платина) приготавливали по обычной методике, принятой для водных сред, промывали и сушили. [c.9] Все электрохимические измерения выполняли с помощью высокоомного потенциометра ППТВ в стеклянной герметичной ячейке, термостатированнол при температуре 25+ 0,1° С, в которую иа шлифах вводили исследуемый водородный и хлорсеребряный электроды, ввод и вывод газообразного водорода, а так же носик бюретки для изменения концентрации ионов П+. [c.9] При исследовании электродов сравнения обычно уделяется внимание обратимым электродам, потенциал которых меняется в соответствии с уравнением Нернста при изменении концентрации определенных частиц в растворе. Это связано с возможностью использования таких электродов для определения термодинамических характеристик и с тем, что протекающие на их поверхности реакции просты и хорошо известны. [c.10] Согласно нашим расчетам величина х составляет 2 10- г-иона/л. Наличие ионов Н+ в исходном растворе может быть объяснено как возможной диссоциацией самого пропиленкарбоната [5], так и образованием ионов Н+ за счет гидролиза А1С1з. Полученное значение х близко по порядку к величине концентрации соли А1С1з, что свидетельствует о преимущественном протекании последнего процесса. [c.11] Подчинение потенциала водородного электрода уравнению Нернста проверялось нами также при различных парциальных давлениях (ниже 1 атм) газообразного водорода с по.мощью азото-водородных смесей и постоянной концентрации ионов Н+ (рис. 3). [c.11] Соответствие потенциала водородного электрода в ПК уравнению Нернста с наклоном, соответствующим одноэлектронной реакции, доказывает, что функционирование исследуемого электрода происходит по типу 2Н++2е = Н2, а вышеизложенный эксперимент подтверждает правомочность применения водородного электрода в ПК в качестве электрода сравнения. [c.11] Заиисимость изменения потенциала водородного электрода от парциального давления газа (теоретическая прямая и экспериментальные точки). [c.11] Данная. работа представляет собой попытку выяснить, являются ли добавляемые промоторы, в частности наиболее активный из них сульфид молибдена, дополнительными сорбентами окисляемых газов и какова степень их влияния на процесс. [c.12] Исследование проводилось методом снятия поляризационных кривых электроокисления СО, Нг и их смесей на электродах с платиновым и смешанными катализаторами Р1+Мо52, а также кривых заряжения этих катализаторов, иасыщепных окисью углерода или водородом. [c.12] В работе были испытаны два препарата МоЗг — синтезированный из элементов и полученный восстановлением молибдата аммония в токе сероводорода при температуре 400° С. Оба образца по своему действию практически не отличались друг от друга. Поляризационные кривые снимали на электродах, представляющих собой графитофторопластовую пористую подложку с нанесенной каталитической смесью из платиновой черни (2—10 мг/см ), сульфида молибдена (О—1,7 мг/см ) и фторопластат4Д. Исследуемые газы подавали со стороны газовой камеры электрода. Измерения проводили относительно водородного электрода сравнения в том же растворе 2 и. НгЗО при температуре 75° С, при которой для всех исследованных электродов наблюдалось устойчивое значение бестокового потенциала. [c.12] Содержание Pt, мг/см- ] — 6—Ю 7—7 в—5 9 — 2 содержание Мо 2, мг/см- /-0 2—0,14 3-0,28 -0,57 Л-1,14 6 -1,70 7-У-0.57. [c.13] Для кривых 3—9, представленных в полулогарифмических координатах, наблюдается линейный участок с наклоном 130 мВ, отвечающий течению одноэлектронной реакции при температуре 350 К. [c.13] Вернуться к основной статье