ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цветные экстракционные реакции, основанные на способности элементов образовывать тяжелые гидрофобные ионы из "Химические основы экстракционно-фотометрических методов анализа" Если элементы способны образовывать тяжелые гидрофобные ионы, то соли этих ионов могут экстрагироваться. При применении окрашенных реагентов экстрагирование представляет собой цветную реакцию. [c.16] Чтобы применяемые окрашенные солеобразные реагенты не экстрагировались как таковые, они должны иметь неодинаковые по размерам и гидрофильности анион и катион. Один ион (окрашенный) должен быть большим и гидрофобным, а другой (неокрашенный)—маленьким, малопригодным для образования экстрагирующихся солей. При взаимодействии с тяжелыми ионами элемента образуется окрашенная соль, имеющая тяжелые гидрофобные анион и катион. Такая соль способна экстрагироваться. [c.17] О последующем добавлении растворителя и кислотного зеленого Ж никакой цветной экстракционной реакции не дает. Но если к меди вначале добавить кислотный зеленый Ж, растворитель, после этого твердый меркаптобензотиазол и начать взбалтывать, то экстракт окрашивается в зеленый цвет. Во втором случае введенный твердый меркаптобензотиазол реагирует медленно промежуточно образуется тяжелый гидрофобный катион. [c.17] Если хромофорное действие элементов проявлено несильно, окраски экстрактов такие же, как и окраски водных растворов примененных кислотных красителей. В табл. 4 приведено несколько примеров, дополняющих схему 3. [c.19] Элементы (Ме) Сс1, Со, Си, Ре, Hg, N1, Рё, Т1, и, 2п и многие др. [c.19] Окрашенные реагенты метилоранж, кислотный зеленый Ж, эозин, эритрозин, моносульфокислоты азосоединений и др. [c.19] Чувствительность цветных реакций этой категории может быть достаточно высокой. Нетрудно подобрать и наиболее пригодные красители с учетом интенсивности окраски их растворов, и формы кривых светопоглощения. [c.19] Значения pH, при которых возникают реакции, очевидно, определяются условиями, при которых элементы могут образовывать комплексные катионы с применяемыми аддендами, а используемые реагенты присутствуют в виде анионов. [c.19] Наиболее хорошо экстрагируются соли анионов, имеющих малую плотность заряда, т. е. малое значение отношения величины заряда к радиусу аниона. [c.19] Если в качестве реагентов применяются соли окрашенных катионов, то во всех случаях наблюдаются яркие цветные экстракционные реакции. В качестве реагентов пригодны метилвио-лет, кристаллвиолет, малахитовая зеленая, родамин В, родамин ЗБ, различные фотосенсибилизаторы и многие другие основные красители. [c.20] Способы выполнения и химизм этих цветных реакций давно описаны как для реакций безэкстракционного варианта (цветные твердофазные реакции [6]), так и для реакций экстракционного варианта [3], В последнее время на основе соответствующих цветных твердофазных реакций было описано много экстракционно-фотометрических методов определения различных элементов. Описаны, например, методы определения сурьмы, таллия, галлия, индия, рения, вольфрама, ртути, тантала, бора и многие др. [30]. Прием иллюстрируется схемой 4. [c.20] Однако вводимые в реакционную среду окрашенные катионы действуют настолько энергично, что при достаточной их концентрации обеспечивают протекание как цветных твердофазных реакций, так и экстракционных реакций, даже и с мало подходящими для этого анионами. Поэтому для получения бесцвет-1ЮГ0 экстракта в холостом опыте на количество прибавляемых реагентов нео.бходимо обращать надлежащее внимание. [c.21] Очень полезно избегать введения в растворы хлоридов и нитратов и применять основные красители не в виде обычных хлоридов, а в виде сульфатов (к сожалению, сульфаты основных красителей в продаже пока отсутствуют, и их приходится готовить своими силами). [c.21] Для выполнения реакций этого вида применяются растворимые или нерастворимые в воде окрашенные реагенты, образующие с элементами циклические соли. В зависимости от степени проявления в этих солях внутримолекулярной ионизации [17, 9] окраска растворов циклических солей отличается от окраски растворов реагентов. [c.21] Растворимые в воде реагенты являются теми самыми окрашенными реагентами, как ализарин 5, арсеназо, торон или пирокатехин фиолетовый, которые широко применяются для ])азнообразных фотометрических определений. Механизм таких цветных реакций рассмотрен в другой работе [5]. [c.21] Нерастворимые в воде реагенты по своей структуре могут быть аналогами растворимых, отличаясь от них отсутствием сульфогрупп. Иногда такие реагенты называют экстракт-реагентами . [c.21] При выполнении цветных экстракционных реакций рассматриваемой категории природа растворителя, так же как и способ работы, оказывает существенное влияние на конечный результат. При постепенном увеличении pH, катионы элементов начинают ступенчато гидролизоваться, переходя при многих элементах в полиядерные окси-ионы и далее гидроокиси. Если в водной фазе присутствуют органические реагенты, то образуются соответствующие продукты реакции. [c.26] Вернуться к основной статье