ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Высокомолекулярные соединения поликонденсационного типа из "Полимерные метериалы" На основе феноло-формальдегидных смол получают один из важнейших и старейших типов пластических масс — фенопласты [12]. [c.26] Феноло-формальдегидные смолы синтезируют поликонденсацией фенола с формальдегидом. В зависимости от условий проведения реакции можно получить два разных типа смол новолачные и резольные. [c.26] При использовании в качестве катализатора различных оснований (едкого натра, аммиачной воды и др.) и небольшом избытке формальдегида получают резольные смолы. [c.27] Резолы растворимы и способны плавиться. Однако, являясь нестабильными промежуточными продуктами конденсации, при нагревании они теряют растворимость и плавкость, переходя в резиты. Резол переходит в резит через стадию образования неплавкого и нерастворимого продукта, но способного набухать в растворителях и при нагревании находящегося в высокоэластическом состоянии. Такой продукт называют резитолом. Способность резольных смол переходить при нагревании в неплавкое и нерастворимое состояние используется при их приме нении. [c.28] Процессы перехода резолов и новолаков в отвержденное состояние существенно отличаются. [c.29] Особенности процесса отверждения новолаков в присутствии гексаметилентетрамина обусловили применение их в производстве пресспорошков. В этом случае при температурах прессования не требуется длительного пребывания в вязкотекучем состоянии, в то же время очень важна достаточная скорость всего процесса отверждения, так как от нее зависит продолжительность прессования. [c.29] Таким образом, мочевино-формальдегидные смолы так же, как и феноло-формальдегидные, являются термореактивными. Это основное свойство определяет их применение в производстве прессовочных масс с различными наполнителями и слоистых пластиков. [c.30] Благодаря большей функциональности меламина по сравнению с мочевиной число метиленовых связей в трехмерной структуре отвержденной меламино-формальде-гидной смолы выше, чем в структуре мочевино-форм-альдегидной смолы. Поэтому отвер кденные меламино-формальдегидные смолы и материалы на их основе отличаются повышенной прочностью и теплостойкостью. [c.31] Полиэфиры получают путем поликонденсации многоосновных кислот и многоатомных спиртов [13]. Константа равновесия этих реакций значительно меньше, чем реакций получения феноло-формальдегидных смол. Для получения высокомолекулярных полиэфиров необходимо как можно полнее удалять выделяющуюся воду, а также иметь возможно меньший избыток одного из компонентов. [c.31] Структура и свойства полиэфирных смол зависят от строения исходных мономеров. Исходные вещества с разветвленным или циклическим строением молекул приводят к получению твердых или вязких аморфных полиэфирных смол глобулярной структуры с низкой температурой размягчения. Если один из мономеров содержит в молекуле более двух функциональных групп, образующийся полиэфир способен переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. К таким полиэфирам относятся технически важные смолы, применяемые в производстве пластмасс и лаков, например полиэфиры, получаемые при взаимодействии фталевого ангидрида с глицерином (глифталевые смолы) и с пентаэритритом (пент фталевые смолы). [c.32] Линейная структура молекул исходных мономеров приводит к получению линейных или глобулярных полиэфиров. Это зависит от длины реагирующих молекул. Наибольшая вероятность образования глобулярной структуры вследствие возникновения циклов в полимерной цепи соответствует числу атомов углерода в основном звене от 5 до 7. [c.32] Полиэфиры, не имеющие крупных ответвлений от главной цепи, способны кристаллизоваться. Они обладают большой прочностью в ориентированном состоянии и широко используются для получения волокон, например лавсана, и пленок. [c.32] В последние годы разрабатывают новый способ получения полиэфиров путем поликонденсации на границе раздела фаз. Такой процесс проводят, подбирая исходные мономеры, каждый из которых растворяется в определенном растворителе, не растворяющем другой мономер, причем растворы не должны смешиваться друг с другом. В пограничном слое между растворами поликонденсация протекает с большой скоростью. При этом нет необходимости в строгом соблюдении эквимолекулярного соотношения между реагирующими компонентами, а также в применении высоких температур. [c.32] Практически наиболее важной реакцией получения полиамидов является поликонденсация диаминов с ди-карбоновыми кислотами [14]. [c.32] Для этой реакции характерны обычные закономерности поликонденсационных процессов молекулярный вес тем выше, чем полнее отводится выделяющаяся вода, чем выше температура и, до известных пределов, продолжительность процесса и чем соотношение исходных мономеров ближе к эквимолекулярному. Реакция обычно протекает без катализаторов и растворителей. К этому типу процессов относится получение при поликонденсации гексаметиленднамина и адипиновой кислоты одного из важнейших волокнообразующих полиамидов — найлона. [c.33] Ступенчатой полимеризацией капролактама получают поликапролактам, известный под названием капрон. [c.33] Образование полимеров из лактамов происходит в присутствии воды или некоторых других соединений, иг рающих роль активаторов реакции. При получении полиамидов из лактамов не выделяются побочные продукты. [c.33] По такой схеме протекает поликонденсация со-аминоэнан-товой кислоты H2N—(—СНг—)б—СООН с образованием полиамидной мoлы используемой для получения волокна энант. Это волокно отличается большей прочностью, теплостойкостью и устойчивостью к воздействию агрессивных сред, чем найлоновые и капроновые волокна. [c.33] Вернуться к основной статье