ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотостереоизомеризация из "Светочувствительные диазосоединения и их применение " Не останавливаясь на рассмотрении многочисленных точек зрения и предположений относительно строения этих соединений и природы их превращений [3], во многом противоречивых, а иногда и диаметрально противоположных, укажем лишь, что большинство авторов склоняется к признанию цис-транс-то-мерии этих соединений [4], аналогично тому, как это наблюдается в ряду азосоединений [5] или производных стильбена [6]. [c.10] Естественно, что предположение о возможности стереоизомерии в ряду диазосульфонатов и диазоцианидов исходит из наличия ковалентной связи остатка сульфоната или цианида с молекулой диазосоединения. Для ионизированной формы диазосоединений допущение стереоизомерии вызывает серьезные возражения. [c.10] Вместе с тем нельзя не отметить, что признание существования стереоизомерии этих веществ еще не дает ответа на вопрос о причинах различной реакционной способности изомеров. Действительно, как цис-, так и транс-форма предусматривает наличие недиссоциированной ковалентной связи, тогда как в настоящее время не вызывает сомнений, что способным к реакции азосочетания является только диазокатион. [c.10] Первым проявлением действия света на диазосульфонаты или диазоцианиды является превращение неактивных форм в активные соединения. Следовательно, если исходить из возможности б ществования их в виде стереоизомеров, действие света заключается в изменении пространственного расположения одной группы атомов в молекуле относительно другой. [c.10] В противоположность этому, Де йонг и Дийкстра [13] обратили внимание на то, что непосредственно после облучения стабильного диазосульфоната в растворе обнаруживаются анион сернистой кислоты и катион диазония, которые в темноте постепенно взаимодействуют между собой, превращаясь в исходный стабильный диазосульфонат. Удаление одного из ионов, например осаждение анионов ЗОз солями свинца или превращение диазокатиона в азокраситель, обрывает темновую реакцию, и система не возвращается в первоначально е состояние. [c.11] Таким образом, несмотря на большое число исследований, подобные превращения диазосоединений под действием света, так же как и другие явления, связанные со стереоизомерией этих веществ, не получили еще исчерпывающего объяснения. [c.13] Вернуться к основной статье