ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотохимические реакции диазосоединений, сопровождающиеся расщеплением кольца из "Светочувствительные диазосоединения и их применение " К превращениям указанного типа способны многочисленные диазосоединения, производные о- и п-аминофенолов. [c.26] Термический распад -хинондиазидов, аналогично фотолизу, протекает по гомолитическому механизму и приводит к сложной смеси продуктов, из которой выделены полифениленокси-ды. Реакцию обычно проводят в неполярных растворителях, так как в сухом виде п-хинондиазиды взрываются [88]. [c.32] Этот процесс, в сущности, аналогичен реакДии арилирования Ромберга — Бахмана [73], радикальная природа которой была доказана многими исследователями [74]. [c.33] Разработаны способы синтеза многих труднодоступных соединений различных классов, основанные на фотохимическом разложении хинондиазидов. [c.34] Введение хинондиазидных группировок в ароматическое шестичленное кольцо индена или гидриндена позволяет перейти от них к новым циклическим системам. [c.37] Последний может быть выделен в виде легкоподвижной жидкости, быстро полимеризующейся в присутствии кислорода воздуха. [c.37] Зюс установил также, что светочувствительность хинондиазидов возрастает с увеличением их молекулярного веса [80]. [c.38] Аналогично продуктам фотохимического расщепления о-хинондиазидов бензольного ряда, содержащих нуклеофильные заместители [53], эта кислота, даже в сильнокислом растворе, энергично вступает в реакцию азосочетания с исходным о-хи-нондиазидом, образуя карбоновую кислоту азокрасителя (ЬУ). Последняя легко декарбоксилируется в водном растворе уже при комнатной температуре, и поэтому конечным продуктом реакции является краситель, не содержащий кислотных групп. [c.40] При использовании метода в препаративных целях образование красителя является нежелательным процессом и приводит к значительному понижению выхода производных пиррола. Установлено, что выход красителя может быть уменьшен при облучении растворов о-хинондиазидов интенсивными источни ками ультрафиолетовых лучей при низкой температуре. [c.40] Реакции фотораспада, сопровождающиеся образованием нО вых циклических систем, характерны не только для ароматических о-хинондиазидов. Исследования Хорнера и сотрудников [84, 85] показали, что облучением алициклических диазокетонов можно получать новые циклические системы. [c.42] В предыдущей главе было показано, что разложение светочувствительных диазосоединений в соответствии с приведенной схемой представляет собой лишь частный случай процесса превращения диазосоединений под действием света. В данном случае, однако, важен лишь тот факт, что в результате действия света диазосоединения превращаются в вещества, не способные к образованию красителей при взаимодействии с азосоставляющими. [c.46] Позитивный метод получения изображения на диазотипном материале не является единственно возможным, и в процессе развития описываемого метода фотографии было предложено много различных вариантов получения как позитивных, так и негативных изображений. Некоторые из них будут рассмотрены ниже, большинство же в настоящее время представляет лишь исторический интерес. [c.47] В частности, предлагалось наносить на экспонированный материал раствор другого диазосоединения. [c.47] В результате взаимодействия с фенолом, образовавшимся на освещенных местах, при этом образуется негативное изображение [1]. [c.47] Аналогичные результаты получаются при обработке экспонированного материала окислителями, в результате которой фенолы превращаются в глубоко окрашенные продукты окисления [2], или при непродолжительном освещении всего материала после экспозиции под диапозитивом 3]. В последнем случае на местах, не подвергшихся освещению при первой экспозиции, получается некоторое количество продукта разложения. Негативное изображение получается на освещенных местах в результате сочетания продуктов фотолиза с диазосоединением, сохранившимся в слое после первой экспозиции. [c.47] Негативное изображение может возникнуть при действий на экспонированный слой солями металлов, например серебра или ртути [4]. Под воздействием таких сильных восстановителей, какими являются продукты восстановления диазосоединений, на местах, подвергшихся действию света, образуется изображение, состоящее из частиц восстановленного металла. [c.47] Известны и некоторые другие способы, однако практическое значение получил лишь позитивный метод. [c.47] Несмотря на кажущуюся простоту метода, получение светочувствительных двухкомпонентных материалов на практике сопряжено с решением ряда серьезных технических задач. Светочувствительный слой представляет собой сложную физико-химическую систему и содержит кроме диазосоединения и азосоставляющей также большое количество веществ, влияющих на сохранность неэкспонированного слоя, качество изображения, эксплуатационные свойства материала и т. п. [c.48] Вернуться к основной статье