ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Замещение под действием кислород-центрированных радикалов из "Реакции свободнорадикального замещения " Уолинг никогда полностью не исключал возможности протекания аутоокисления как быстрого свободнорадикального цепного процесса [10, 11]. Последующие работы стремились подтвердить идею об участии свободных радикалов в процессе аутоокисления реактивов Гриньяра, а также диалкильных и диарильных производных магния [1, 4, 12]. [c.23] Эпимерное строение перекиси должно определяться реакцией (14) и не зависеть от природы металлоорганического соединения. Наблюдаемое соотношение изомеров 1 и 2 (приблизительно 76% 24%) согласуется с этим предположением, причем реакция (14) является очень быстрой, и в переходном состоянии завязывание связи происходит в незначительной степени [28]. [c.25] Возможно, что реакция грег-бутилгипохлорита с фенилмагний-бромидом, в результате которой образуется хлорбензол [41], может протекать как свободнорадикальный цепной процесс, где стадией роста цепи является 5н2-реакция (18) (Р = СбН5, Х = = Вг). [c.26] Дифенилнитроокись ( eH5)2NO также реагирует с реактивами Гриньяра, образуя диамагнитные продукты [56] процесс, вероятно, представляет собой радикальное замещение у атома магния, подобное приведенному выше. Заслуживает внимания тот факт, что этилмагнийбромид присоединяется к карбонильной группе в 3 раза быстрее, чем реагирует с нитроокисной группой [57]. [c.28] Вернуться к основной статье