ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сера в нефтяном коксе из "Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе" Одним из серьезных затруднений, возникающих в производстве графитированной продукции из анизотропных коксов, особенно из игольчатого кокса, является необратимое увеличение размеров при графитации, как правило, во всех направлениях (в отличие от изделий, изготовленных из изотропного кокса). Это явление называется разбуханием. [c.51] Разбухание коксовых частичек меньше, чем изделий, в связи с экранированием пор частичек коксом связующего, в том числе и после пропитки. Увеличение объема пор в частичкаис кокса размером менее 1 мкм увеличивает разбухание [2-21]. [c.51] Нагревание анизотропных нефтяных коксов и изделий из них до температур вязкого течения 1500-1700 С вызывает з величе-ние размеров в случае электродов по их диаметру. При 1700-1900 С наблюдается резкий спад и далее вновь рост разбухания до 2300 С. Вторичное относительно необратимое и меньшее увеличение диаметра выдавленных изделий наблюдается при 2500 С. Оно особенно заметно при использовании ингибиторов разбухания [2-21]. В ряде работ это явление объясняется выделением при нагревании серы. [c.51] Начало разбухания после 1500 С объясняется перестройкой структуры с образованием трехмерноупорядоченных объемов и вследствие этого повышения вязкого течения углеродных атомов [В-4]. Последнее облегчает деформацию материала при повышении давления паров удаляемой серы. [c.51] В целях связывания серы в смеси с коксом добавляются окислы железа. Сообщается об использовании для указанных целей раствора ГегОз — ацетилацетоната [2-77]. Однако введение этих добавок снижает механическую прочность и электропроводность графитированных материалов. По данным [2-22], при 1400-2000 С указанные добавки не изменяют состояния серы в коксе и разбухание, по-видимому, объясняется описанным выше механизмом. [c.51] В связи со сложностями гидрообессеривания для получения низкосернистых нефтяных коксов, содержащих малое число металлических примесей, целесообразно использование остаточных продуктов гидрооочистки вакуумных газойлей. [c.52] Содержание серы в ряду исходные вакуумные газойли, гидроочищенные вакуумные газойли, дистиллятные крекинг-остатки ( 360 С) составляет 1,5-1,8 0,5 и 0,8% соответственно. [c.52] Кроме гидроочистки возможно термическое обессерива-иие сернистых нефтяных остатков преимущественно в электро-кальцинаторах при 1400-1600 С. Обработка в этом интервале температур в течение 3 ч позволяет довести содержание серы до 0,5-1,5%. Сера удаляется при этом в виде элементной (70-90%) и серосодержащих газов [2-27]. Эффективность обессеривания может быть значительно повышена при использовании для указанных целей серосодержащих газов в чистом виде или разбавленных инертными газами [2-24]. К их числу относятся серный ангидрид, чистый или разбавленный сероводород, меркаптаны и смеси окиси углерода с серным ангидридом. [c.52] Энергия активации этих реакций значительно ниже, чем при термическом обессеривании. Объемная масса кокса в этих процессах в связи с практическим отсутствием угара кокса не снижается. [c.52] Удельное электросопротивление графитированных мате1)иа-лов весьма чувствительно к содержанию серы в коксе. В [2-26] показано, что повышение содержания серы более 1% (масс.) увеличивает объем закрытых пор в коксе по сравнению с коксом, содержащим до 0,5% (масс.) серы, и не обеспечивает получение графитированных электродов диаметром более 400 мм требуемого качества. [c.53] При протекании этих реакций образуются поперечные связи, способствующие отверждению вещества или повышению его вязкости и вследствие этого замедляющие образование молекул с компланарным расположением ароматических колец. Увеличение вязкости на стадии коалесцирования мезофазы обусловливает формирование мелкодисперсной мезофазы и при последующей термообработке получение коксов с мозаичной структурой. [c.53] Эти реакции, вызывающие снижение пластичности, тормозят образование мезофазы. В результате образуется изотропный кокс с мелкодисперсной мозаикой. [c.54] Вернуться к основной статье