ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Классификация по растворимости и свойства некоторых фракций связующего из "Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе" Однако, имея одинаковую растворимость, пеки могут отличаться по составу и химической структуре. Например, вещества, растворимые и нерастворимые в бензоле, полученные из пеков различного происхождения, имеют значительные отличия по своей молекулярной массе и химическому составу, несмотря на их одинаковую растворимость. Это свидетельствует о том, что молекулярные ассоциации в пеке определяют растворимость его фракций. При близких значениях планарности и слабых отличиях в топологии с увеличением молекулярной массы и ароматичности фракций для их растворения требуются более сильные растворители (табл. 2-11). Следовательно, с увеличением относительной молекулярной массы фракций силы молекулярной ассоциации возрастают и растворимость снижается. Кроме того, растворимость сильно связана со структурой молекул, входящих в соответствующие фракции. Чем планарнее молекула, тем меньше ее растворимость. Фракции пека, имеющие относительно высокую растворимость, относятся к соединениям оли-гоариленового типа. При нагревании, когда часть из них переходит в ароматические соединения с планарной структурой, их растворимость резко снижается за счет образования аг-фракции, растворимой в хинолине и нерастворимой в толуоле. [c.113] Растворимость тесно связана и с топологией молекул. Например, тетрацен и его изомер бензантрацен растворяются в дихлор-метане в количестве 2 и 97,5% соответственно [2-97]. [c.113] Обычно принятое разделение связующего по групповому со-ставуг методом избирательного растворения дано в табл. 2-9. [c.113] Групповой состав пеков находится в связи с их температурой размягчения. Установлены [2-98] множественные корреляционные связи температуры размягчения, эквивалентного коэффициента вязкости, выхода кокса, отношения С/Н, плотности с групповым составом связующего. [c.113] Об единой молекулярной природе отдельных фракций пека свидетельствует подобие инфракрасных спектров, полученных при анализе а, /3- и 7-фракций различных пеков. [c.113] По данным рентгенограмм, в пеке и его а- и /3-фракдиях содержатся многоядерные ароматические соединения, собранные в пакеты с различной упорядоченностью. [c.113] Четкие дифракционные рефлексы, полученные при рентгеноструктурном анализе 7-фракции, свидетельствуют о наличии в ней диспергированных кристаллических веществ типа фенан-трена [2-99], содержание которых больше, чем хорошо графитирующихся соединений типа антрацена — структурного изомера фенантрена. Очевицно, это обстоятельство затрудняет графитируемость пекового кокса. [c.114] Исследования отдельных фракций нека методом электронного парамагнитного резонанса [2-100] показали их различную способность к образованию парамагнитных центров (ПМЦ) при термообработке. [c.114] Число ПМЦ в а-фракции больше, чем в /3-фракции, и их концентрация повышается при переходе от а -первичной к а з -вторичной фракции. С ростом температуры размягчения пека концентрация ПМЦ увеличивается. Последнее является одной из причин снижения способности к графитации коксов, полученных из пеков с повышенным содержанием а-фракции. Повышенное количество а-фракции в пеке является препятствием для образования мезофазы и обусловливает формирование трудно графитирующихся сферолитовых структур. [c.114] Элементный состав пеков и его фракций показан в табл. 2-12. Относительные молекулярные массы всех фракций пека увеличиваются с повышением его температуры раьзмягче-ния. Пеки, полученные дистилляцией смолы при пониженном давлении, имеют меньшие молекулярные массы по сравнению с пеками, полученными при атмосферном давлении. [c.115] Вернуться к основной статье