ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исходные соединения (мономеры) из "Термостойкие ароматические полиамиды" Исходными веществами (мономерами) для получения линейных ароматических полиамидов служат различные бифункциональные соединения ароматического ряда, реагирующие с образованием амидной связи. Эти соединения могут различаться по химической природе функциональных групп, характеру взаимодействия между ними, по соотношению их активности и взаимному расположению функциональных групп в мономере [1]. [c.14] Химическая природа функциональных групп и их строение. Для синтеза ароматических полиамидов могут применяться мономеры с функциональными группами различной химической природы. В табл. 1.1 приведены основные типы этих мономеров и показана возможность их использования для проведения поликонденсации различными способами. Все мономеры в таблице разделены на две большие группы мономеры с кислотными функциями, к которым относятся ароматические дикарбоновые кислоты и их производные, и мономеры с основными функциями, т. е. различные ароматические диамины и их производные. Кроме того, существует группа мономеров с обеими функциями в одной молекуле. [c.14] Определяющим фактором при выборе мономера для получения полиамида тем или иным способом является химическое строение функциональных групп, поскольку от него зависит их реакционная способность. К числу наиболее реакционноспособных мономеров относятся галогенангидриды кислот и диамины. В ряду производных кислот реакционная способность функциональных групп уменьшается в следующем порядке [25] галогенангидрид ангидрид эфир кислота. Наиболее доступными из реакционноспособных мономеров являются хлорангидриды дикарбоновых кислот. [c.14] Характер взаимодействия между функциональными группами оказывает большое влияние на закономерности поликонденсации и условия проведения процесса. [c.14] Для мономеров с однотипными группами (ARA и BR B) обязательным условием получения полимера является наличие в системе мономеров обоих типов и соблюдение эквимольного соотношения между их функциональными группами. Это требует точного дозирования мономеров в процессе осуществления синтеза. [c.14] В мономерах с разнотипными функциональными группами в одной молекуле (ARB) необходимая эквимольность функциональных групп обусловливается строением этих мономеров. Здесь, однако, возникают трудности, связанные с получением и хранением этих мономеров, поскольку возможна их поликонденсация до начала синтеза полимера. Это обычно достигается путем блокирования одной из функциональных групп. [c.14] Взаимное расположение функциональных групп в молекуле мономера влияет на их реакционную способность и, таким образом, на ход самого процесса поликонденсации и особенно на свойства получаемого полимера. Проявляется это в том, что активность одной из функциональных групп изменяется после вступления в реакцию другой группы (особенно это характерно для мономеров ароматического типа). Было показано [26], что первая группа в дихлорангидриде терефталевой кислоты реагирует с амином в 2,7—4,9 раза быстрее, чем вторая . Такое различие в активности функциональных групп зависит от взаимодействующего с ним амина и практически не зависит от природы применяемого растворителя. Соотношение активностей функциональных групп в дихлорангидриде изофталевой кислоты изменяется от 1,5 до 2,0 [26]. [c.14] Если в ароматическом ядре бифункционального мономера кроме двух функциональных групп имеется еще нереакционноспособный в условиях поликонденсации заместитель, расположенный несимметрично по отношению к ним. [c.14] Требования к мономерам, применяемым для синтеза ароматических полиамидов. Известно, что нысокомолекулярные полимеры можно получить лишь при достаточно высокой степени чистоты исходных мономеров. Особенно нежелательными являются примеси, приводящие в ходе процесса к обрыву реакции роста полимерной цепи (например, примеси монофункциональных соединений). [c.15] Исходный мономер не должен вступать в побочные реакции с другими веществами, применяемыми в процессе синтеза (с растворителями, водой и т. п.). В случае проведения поликонденсации при высоких температурах (поликонденсация в расплаве, в твердой фазе) особое значение приобретает термостойкость мономеров, так как разложение мономеров может нарушить их эквимольное соотношение и в результате получатся полиамиды с недостаточно высоким молекулярным весом. [c.15] Очень важное значение имеет стабильность мономеров при их длительном хранении. Так, продолжительность хранения дихлорангидридов ограничена, поскольку при взаимодействии их с влагой воздуха хлорангидридные группы омы-ляются и превращаются в неактивные карбоксильные группы. Ароматические диамины при длительном хранении окисляются кислородом воздуха и становятся также непригодными для синтеза полиамидов. С этой точки зрения в качестве исходных мономеров большой интерес представляют хлоргидраты диаминов, которые являются более стабильными соединениями. [c.15] Применение исходных мономеров высокой степени чистоты достаточно термостойких и стабильных при длительном хранении позволяет получать ароматические полиамиды с высоким молекулярным весом. [c.15] Вернуться к основной статье