ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение СУ из кардовых полиимидов из "Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе" Использование этих полимеров представляется перспективным в связи с их меньшим газовыделением и способностью переходить при нагреве в высокоэластическое состояние [8-20]. Это позволяет получить СУ большей толщины, до 8 мм [8-21], и использовать метод экструзионного формования изделий. Процесс получения ускоряется, так как операция отверждения ограничивается теплым прессованием порошкового полиимида примерно при 400°С и удельном давлении около 100 МПа. Прессованный материал термообрабатывается в азоте, в углеродистой засыпке со скоростью подъема температуры 5 С/ч [8-9]. [c.484] Характерной особенностью отдельных полиимидов является отсутствие потери массы до 550-600 С [8-15], что открывает новые возможности в технологии получения СУ. [c.484] Химическое строение полиимидов определяет термолиз и свойства полученного из них СУ. Особое влияние на термодеструкцию оказывают разнозвенные фрагменты, составляющие полиимиды амидокислотные и изоимидные структуры, а также концевые функциональные группы. Исследовались 4 типа полиимидов [8-9]. [c.484] Было установлено, что образование промежуточных трехмерных структур происходит при 300-500 С. Относительно этого свидетельствуют данные ИК-спектроскопии, показывающие при указанных температурах ускорение образования амвда, что можно связать с формированием пространственной сетки. [c.485] Это один из примеров многих радикальных реакций, протекающих выше 590 С. По данным ЭПР-спектроскопии, свободные радикалы в основном наблюдаются при 550-650 С, а для полиимида I — при 600-700 С. Характерным является наличие двух пиков концентрации ПМЦ (рис. 8-10). Второй пик при 1500 С, по-видимому, связан с захватом атомами азота носителей заряда из валентной зоны и понижением в связи с этим уровня Ферми. Как отмечалось [В-4], азот может быть акцептором только в углеродных материалах, термообработанных выше 800 С. По мере удаления азота выше 1500 С концентрация ПМЦ понижается. Существование в СУ примерно при 1500 С частично локализованных ПМЦ подтверждается [8-22 температурной зависимостью ПМЦ. [c.487] Так же, как и при карбонизации ФФФС, на рассматриваемой стадии пиролиза резко снижается (на 12-16 порядков) и в основном стабилизируется удельное электрическое сопротивление (до 60-80 мкОм-м). [c.488] Выше 700-750 С, как видно из рис. 8-11, потери массы практически прекращаются и начинаются структурные преобразования в карбонизованном остатке в безкислородной среде. [c.488] Выход кокса из полиимидов I-IV при 900 С в аргоне находится в пределах 55-64%. [c.488] Как видно из структурных формул (8-11), азот, входящий в имидный цикл, активно участвует в формировании СУ и входит в основном в состав коксового остатка. [c.488] По данным [8-9], удаление азота при нагревании зависит от реологических свойств и состава полиимидов. [c.488] Вернуться к основной статье