ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет давления и состава жидкости из "Машинный расчет парожидкостного равновесия многокомпонентных смесей" При работе с программой DEW Р при некоторых обстоятельствах может возникнуть серьезная трудность, которая не встречается в остальных основных программах. Совершенно реальна ситуация, когда в качестве исходных данных будут заданы такие значения температуры и состава паровой фазы, при которых решение уравнений равновесия не существует. [c.66] Это значит, что сумма концентраций компонентов в жидкой фазе не будет равна единице ни при каком давлении. Такая ситуация обычно возникает в том случае, когда система содержит два или более компонентов со значительно отличающимися летучестями и когда значение истинного равновесного давления сравнительно велико. По-видимому, отсутствие решения можно объяснить тем, что корреляционные соотношения, хотя и незначительно, но отличаются от модели истинного термодинамического состояния системы. [c.67] Существует два источника ошибки использование приближенных соотношений для расчета вириальных коэффициентов и неадекватность аналитической формы уравнения Вильсона, предлагаемой для расчета коэффициентов активности неконденсирующихся компонентов. В первом случае определение больших значений концентраций малолетучего компонента по малым концентрациям этого компонента в паровой фазе чрезвычайно чувствительно к величине второго вириального коэффициента. Во втором случае большие отклонения от идеальности жидкой фазы могут неадекватно оцениваться при большой летучести компонентов. В результате этого -мольные концентрации компонентов жидкой фазы оказываются неоправданно заниженными, поэтому не может быть получено физически реализуемое давление, которое увеличило бы сумму концентраций до единицы. Оказывается, что при увеличении давления SUMX в конечном счете проходит через максимум вследствие быстрого уменьшения коэффициента фугитивности малолетучего компонента. В программе предусмотрен контроль на случай подобной ситуации для того, чтобы прекратить дальнейшие расчеты и вывести наилучшее возможное приближение. [c.67] К счастью, указанные трудности при работе с программой DEW Р возникают нечасто. В большинстве случаев решение достигается достаточно быстро. Однако следует воздерживаться от использования программы DEW Р для расчета систем, содержащих компоненты с сильно отличающимися критическими температурами, т. . ширококипящих смесей, когда равновесное давление системы достаточно высоко. Иными способами нельзя избежать указанных трудностей. [c.67] Блок-схема программы DEW Р представлена на рис. V-4. После ввода исходных данных задается начальное приближение по давлению и все коэффициенты активности компонентов полагаются равными единице. Как и в предыдущих программах, давление задается произвольно низким, но не равным нулю. [c.67] Ацетон. . . Метилацетат Метанол. . [c.70] Как и в других основных программах, при серийных вычислениях в качестве начальных данных последующих расчетов можно использовать конечные результаты предыдущих. Однако если предыдущий расчет был несходящимся, то давление для последующих расчетов уменьшается. [c.71] Несмотря на то что используется двойной итерационный цикл, программа работает очень быстро. Более полное описание программы можно найти в главе VII. [c.71] Сравнение экспериментальных и расчетных данных, полученных по программам BUBL Т, DEW Т, BUBL Р и DEW Р соответственно, представлено в табл. 10—13. Расчеты проводились по уравнению Вильсона с использованием данных о свойствах чистых компонентов и равновесных данных для соответствующих бинарных систем. [c.71] Вернуться к основной статье