ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прогнозирование возможности анализа индивидуальных солей из "Кислотно-основные свойства элекролитов и критерии их анализа" Определение солей основано на вытеснении сильными электролитами слабых электролитов, образующих соли. Поэтому определение солей, образованных катионами сильных оснований и анионами сильных кислот, невозможно. В анализе используют реакции вытеснения слабой кислоты сильной кислотой или слабого основания сильным основанием. Если соль образована катионом слабого основания и анионом слабой кислоты, можно использовать обе реакции. Скачок на кривой титрования обуславливается силой слабых электролитов, образующих соль, и ее концентрацией. Когда оба электролита, образующие соль, слабые, на скачок оказывают влияние константы диссоциации как кислоты, так и основания. При математическом описании процесса титрования принята полная диссоциация солей. [c.36] Номограмма для прогнозирования возможности количественного потенциометрического и индикаторного визуального титрования солей представлена на рис. 3.4. Она включает в себя координатную сетку вспомогательных величин Е и Q к дополнительных линий С, связанных с величиной 5. Линия С1 соответствует 8 = 91% и является границей количественного потенциометрического титрования, линия соответствует 8 = 99,95 % и служит границей количественного визуального индикаторного титрования. Величина учитывает влияние на условия титрования концентрации анализируемой соли, константы диссоциации слабого электролита, образующегося при титровании, и температуры раствора, а величина Q — константу диссоциации второго электролита, образующего соль. [c.36] Поправку g вводят для учета влияния температуры раствора, изменение которой вызывает изменение ионного произведения воды и рКь(а), влияющих на скачок. Ее устанавливают по рис. 3.1, я. [c.37] Кривые А1 и А2 представляют собой зависимость скачков на кривых титрования ДрН+1% и ДрН+0,1% от значений -1 (5/100). Линии О также связаны с теми же значениями -1 (5/100). Номограмма может быть использована при концентрациях не ниже 10 моль/л. [c.37] Титрование гидрохлорида анилина (рК = 9,4) раствором гидроксида натрия при рс = 1, 2 и 3. Так как соль образована анионом сильной кислоты, принимают рКа = 1. По формуле (3.5) вычисляют Р, они соответственно равны 8,4 7,4 и 6,4, 0=1. Определяют точки с координатами Р тл О- При рс = 1 и 2 эти точки расположены ниже и левее линий Сх и 2, поэтому возможно количественное потенциометрическое и визуальное индикаторное титрование. Перемещают полученные точки параллельно линиям С до пересечения с кривыми Ау и Лз. Проведенные через точки пересечения горизонтали отсекают на оси ординат отрезки, соответствующие при рс= 1, 2 и 3 ДрН+ 1% = 4,6 3,6 и 2,6 единицы pH и ДрН о,1 % =2,6 1,6 и 0,7 единицы pH. По номограмме на рис. 2.1 при значениях рКъ=9А и рс = 1 и 2 находят рНтэ = 8,8 8,3. Но скачкам, расположенным в пределах pH от 7,5 до 10,1 от 7,5 до 9,1 и подбирают индикаторы. Рассмотрен случай титрования при 298 К, наиболее щироко встречающийся на практике. Для этой температуры = 0. [c.38] При титровании индивидуальных солей в неводных растворителях на условия титрования оказывают влияние константы диссоциации электролитов, образующих соль, ее концентрация и константа автопротолиза растворителя. В качестве титрантов могут быть использованы электролиты различной силы. Номограмма для прогнозирования возможности количественного потенциометрического титрования солей в неводных растворителях приведена на рис. 3.5. Она применима как при полной диссоциации солей, так и для случаев неполной диссохща-ции солей при условии равенства констант диссоциации титруемой и образующейся соли. Это условие соблюдается для большинства растворителей, так как в одном и том же растворителе константы диссоциации солей обычно мало различаются. [c.39] Номограмма включает в себя координатную сетку величин Р и 7. Величина Р учитывает влияние на условия титрования растворителя, константы диссоциации кислоты, образующей соль (рАд) при титровании основаниями, или основания, образующего соль (рА ,) при титровании кислотами, а также неполной диссоциации анализируемой и получающейся соли, характеризуемой величиной р . Последняя учитывается с помощью поправки К, определяемой по специальному графику, построенному в координатах Е - (рис. 3.6, а). Влияние концентрации учитывается линиями, отвечающими целым значениям рс (дробные значения откладываются по вертикали между ними). Величина I учитывает разницу в силе основания, образующего соль (рА г, ), и основа-ния-титранта (р ) или кислоты, образующей соль (р д Д и кислоты-титранта (рАд), концентрацию анализируемой соли (рс), а также изменение влияния силы титранта с изменением концентрации, учитываемого с помощью поправки а. Эту поправку определяют из графика, построенного в координатах д— рА й(д) (рис. 3.6, б) в зависимости от концентрации. [c.39] Номограмма (рис. 3.5) включает семейство линий С, связанных с величиной 8. Линия соответствует 8=91%-а определяет границу количественного потенциометрического титрования солей. Местоположение линий С связано со значениями — lg(lS /100). На номограмме приведена кривая.4, представляющая зависимость рН+ 1 % от —1 (5/100). [c.39] Номограмма может быть использована при концентрациях анализируемой соли, отвечающих рс 3. [c.40] Титрование гидрохлорида диэтиламина (р й =6,7 =2) гидроксидом натрия рКъ = 2,1) в диоксан-водном растворителе с содержанием диоксана 70% (масс.) (рА 5 = 16,9) при концентрациях, соответствующих рс = 1 и 2. Для данного растворителя среднее значение = 2,2. [c.41] По графику на рис. 3.6, а при рА с =2,2 и рс= 1 и 2 определяют поправку Я, равную 0,7 и 0,3 единицы. По графику на рис. 3.6, б находят поправку при р й=2,1 а = 0,3 единицы. По формулам (3.7) получают Р = 9,4и9,8 (можно принятьР= 12) и2 = 3,3и2,3. [c.41] Вернуться к основной статье