ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Изобутилен и его полимеры " Полиизобутилен представляет собой насьпценный линейный полимер, содержащий как правило одну концевую С—С-связь на макромолекулу. Строение макромолекул определяет химические свойства полимера. [c.120] Термическое воздействие (624-643 К) приводит к деструкции и деполимеризации полимфа. Выход мономера в летучих продуктах реакции достигает около 20-30% (масс.), выход углеводородов С5 и выше-более 65-70% (масс.) [27]. [c.120] ЭПР спектр ПИБ, облученного при 173 К, представляет собой дублет, соответствующий образованию радикала. ..—С(СНз)2—СН— —С(СНз)2—. который полностью исчезает при нагревании полимера до комнатных температур [227, с. 225]. Отрыва атома Н от ме тильной группы не происходит, но если даже и происходит, то при этом долгоживущие радикалы не образуются. При 123 К дуплет в спектре благодаря биполярному уширению сигналов может переходить в синглет. [c.120] Механохимические превращения полиизобутилена представляют интерес с точки зрения получения блок-сополимеров или модифицированных (с конца цепи) полимеров нзобутилена. Показатель стойкости полимера к механодеструкции (по уменьшению вязкости) регламентируется для всех марок полимеров, используемых в качестве загущающих присадок (см. табл. 4.13). [c.121] Для полиизобутилена характерны реакции радикального замещения, которые как правило сопровождаются одновременной деструкцией макромолекул не исключено и незначительное сшивание полимерных цепей. В частности, хлорирование полимера приводит к значительной деструкции макромолекул. Между тем в растворах этилендихлорида, СНС1з или Са при катализе УФ-светом, 12 или ГеС1з хлор вводится в состав макромолекул. Присутствие ИКОз или О3 благоприятствует хлорированию. Процесс протекает быстрее при использовании жидкого хлора [11, с. 238]. [c.121] Наличие концевых С=С-связей в полимере обусловливает возможность протекания химических реакций, характерных для олефиновых углеводородов. Реакционная способность концевых групп уменьщается с возрастанием молекулярной массы полимера, что в свою очередь ограничивает возможности функционализации готовых полимеров. [c.122] И химической природы основной цепи, а также изменением ее длины. [c.122] Катионная деполимеризация ПИБ представляет практический интерес, в частности для переработки нестандартных полимеров до мономера (см. раздел 4.6). [c.124] В результате исследования низкомолекулярных систем диизобутилен- арен [238, 239] могут быть сформулированы основные условия, определяющие соотношение реакций прямого (бездеструктивного) алкилирования и частичной деполимеризации с последующим алкилирова-нием (деполиалкилирование). К ним относятся, прежде всего, температура, природа катализатора и соотношение компонентов, т. е. те же факторы, что и при сопряженном с ростом цепи ПИБ алкилировании арена. [c.125] Существенное влияние на деструкцию полиизобутилена оказывает природа растворителя и арена (табл. 4.4). Полимер наиболее подвержен деструкции в присутствии толуола в полярном или в ароматическом растворителе, что связано с электрофильной природой процесса. [c.127] В табл. 4.6 приведены экспериментальные данные о реакции ионного гидрирования ПИБ в присутствии различных гидрирующих агентов. [c.128] Вернуться к основной статье