ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Летучесть чистых газов и компонентов газовых смесей из "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях" Отношение летучести газа к его давлению (коэффициент летучести у) характеризует отклонение газа от идеального состояния. При низких давлениях значение у близко к единице, но при высоких давлениях оно может достигать весьма большой величины. Например, для азота при 0° и 6000 атм = 534,7, а при —75° и 6000 атм -у = 3413 [19], причем дальнейшее увеличение давления сопровождается чрезвьУчайно быстрым ростом коэффициента летучести (табл. 4). Аналогичные данные для этилена приведены в табл. 5. [c.24] Для определения величин равновесных концентраций реагирующих веществ и продуктов газовой реакции нужно знать прежде всего значение термодинамической константы равновесия Kf при данной температуре. [c.26] Таким образом, в идеальной газовой смеси летучесть компонента смеси равна произведению летучести чистого компонента (при давлении, равном общему давлению смеси) на его мольную долю в смеси (правило Льюиса—Рендалла). Уравнение (I. 40) есть не что иное, как уравнение Рауля в применении к идеальным газовым растворам. [c.28] Сопоставляя уравнения (I. 42) и (1.12), находим зависимость между Кр ж Кf . [c.29] Выше мы рассмотрели решение уравнения (1.34) относительно N1 для идеальной смеси реальных газов. Однако в предыдущем параграфе уже было отмечено, что реальные газовые смеси в действительности отличаются от идеальных, причем отклонения объемов от аддитивности зачастую увеличиваются при повышении давления. Правило аддитивности объемов не соблюдается для растворов, содержащих полярные компоненты или вещества с сильно различающимися критическими температурами. Поэтому для большинства газовых смесей применение уравнений (1.42) и (1.43) при давлениях выше 300—600 атм не приводит к правильным результатам. Для некоторых смесей эти уравнения становятся неприменимыми при еще более низких давлениях. [c.29] Следует подчеркнуть, что до настоящего времени мы не располагаем необходимыми данными о сжимаемости газовых смесей и такими уравнениями состояния газовых смесей, которые позволили бы воспользоваться точным уравнением (1.37) для реакций в газах при давлениях порядка тысячи атмосфер и выше. Приближенные же решения для более низких давлений в принципе возможны на основе любого уравнения состояния. При этом получаются довольно сложные выражения, характеризующие зависимость летучести компонента смеси газов от состава и давления. [c.29] Лерберг [23] и независимо от него М. И. Темкин [24] полу чили выражение для летучести компонента смесей, подчиняющихся уравнению Ван-дер-Ваальса, и показали, что это уравнение применимо для газовых смесей в той же мере, что и для чистых газов. Однако, как известно, его применимость ограничивается умеренными давлениями. [c.30] Следует отметить, что с повышением температуры реальные газовые смеси начинают приближаться по своим свойствам к идеальным. Вполне возможно, что для реакций при высоких давлениях и температурах (тысячи атмосфер и тысячи градусов) расчет равновесия значительно упростится. Исследования в этой области впервые начаты в нашей стране, и их значение трудно переоценить. [c.30] На этом мы заканчиваем рассмотрение вопросов, связанных с учением о химическом равновесии в гомогенных газовых системах при высоких давлениях и переходим к рассмотрению равновесий некоторых практически важных и экспериментально изученных газовых реакций. Такое рассмотрение должно проиллюстрировать на конкретном материале изложенные выше теоретические положения. [c.30] Вернуться к основной статье