ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конденсации ароматических карбонильных соединений с ароматическими аминами и фенолами из "Практические работы по органическому синтезу " Реакции конденсации альдегидов, кетонов и других карбонилсодержащих соединений обусловлены высокой реакционной способностью карбонильной группы, а также тех атомов водорода, которые связаны с углеродным атомом, соседним с карбонильной группой. Указанные реакции сопровождаются образованием новой связи С — С (при конденсации с азотсодержащими соединениями образуется связь С—N). Реакции конденсации протекают с выделением молекулы воды или других про- стых молекул. Из-за разнообразия превращений, доступности исходных веществ, легкости протекания процессов реакции конденсации приобрели большое значение как методы синтеза. [c.283] Большой интерес представляют реакции присоединения к карбонильной группе путем атаки углерода этой группы каким-либо нуклеофильным реагентом. Нуклеофильным реагентом может быть соединение, обладающее по крайней мере одной свободной электронной парой (нейтральное или заряжен- ное отрицательно). [c.284] Электронопритягивающие заместители (хлор и др.) действуют в противоположном направлении. Отсюда понятно, почему кетоны менее реакционноспособны, чем. альдегиды, и почему муравьиный альдегид обладает наибольшей реакционной способностью среди всех альдегидов. [c.284] Компенсация Дробного положительного заряда карбонильного углерода максимальна в случае аниона карбоновой кислоты (который вообще не дает карбонильных реакций). Напротив, галогенангидриды кислот и альдегиды представляют собой исключительно реакционноспособные соединения (галогены обладают отрицательным индуктивным эффектом, а индуктивный эффект водорода равен нулю). [c.284] Скорость реакций присоединения к группе СО тем выше, чем сильнее нуклеофильность реагента. Поэтому, например, альдегиды гораздо энергичнее реагируют с первичными аминами, чем со спиртами, а скорость щелочного гидролиза сложных эфиров и галогенангидридов гораздо больше, чем гидролиза чистой водой. [c.284] Если кетон имеет водородные атомы при обоик атомах углерода, расположенных в а-положениях к карбонильной группе, например в случае ацетона, то могут образоваться продукты моно- и диальдолизации. Для получения моноаддукта необходимо ввести метиленовую компоненту в 2—3-кратном избытке. [c.286] Алифатические альдегиды не могут выдержать жестких условий реакции Перкина и при длительном нагревании в присутствии конденсирующих агентов претерпевают превращения, вплоть до образования высокомолекулярных смолообразных продуктов. [c.288] Алифатические альдегиды при действии цианистого калия образуют продукты альдольного уплотнения. [c.289] Реакция проходит гладко при простом сливании веществ. Продукт реакции — бензальанилин относится к азометинам (основаниям Шиффа). Азометины, полученные из ароматических альдегидов и аминов, являются устойчивыми веществами, похожими по некоторым свойствам на альдегиды и кетоны. При нагревании с разбавленными кислотами азометины гидролизуются. [c.289] Основания Шиффа, полученные из алифатических альдегидов и аминов, легко полимеризуются в циклические тримеры. [c.289] Реакции конденсации ароматических карбонилсодержащих соединений (альдегидов, ангидридов кислот и др.) с -ароматическими аминами и фенолами позволяют получать красители трифенилме анового ряда. У казанные реакции обычно проводятся при повышенной температуре и в присутствии дегидратирующих катализаторов (хлористый цинк, серная кислота и др.). В процессе конденсации происходит отщепление молекулы воды с образованием производного трифенилметана. [c.289] Хромофором в молекуле малахитового зеленого является возникшее при окислении я-хиноидное кольцо. [c.290] Хиноидные структуры дают лишь приближенное изображение строения ионных красителей, поскольку л-электроны сопряженных систем в действи -тельности не локализованы в предельных формах, изображаемых этими формулами. [c.290] Малахитовый зеленый применяется для окраски хлопчатобумажных тканей, однако он имеет пониженную светостойкость и чувствительность к действию оснований. [c.290] Кристаллический фиолетовый окрашивает волокна в темно-фиолетовый цвет. [c.292] Кислотные трифенилметановые красители содержат гидроксильные группы в пара-положениях бензольных ядер (по отношению к метановому углероду молекулы трифенилметана). [c.292] Фенолфталеин применяется в качестве индикатора, как и другие фталеины (крезолфталеин, тимолфталеин), образующиеся путем конденсации фталевого ангидрида с о-крезолом или тимолом. [c.292] Натриевая соль эозина красного цвета с зеленой флуоресценцией. Эр итр03ин—аналог эозина, содержащий четыре атома иода вместо атомов брома. [c.293] Вернуться к основной статье