ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Масс-спектрометрия высокого разрешения из "Интерпритация масс-спектров органических соединений " Масс-спектрометрия высокого разрешения дает возможность по значениям масс ионов в углеродной шкале, определяемым с точностью до нескольких единиц третьего знака после запятой и более (5—6 значащих цифр), непосредственно устанавливать их состав. Различия в точных массах ионов разного состава с одинаковыми массовыми числами в большинстве практически важных случаев также имеют порядок нескольких тысячных долей а. е. м. Значения этих точных масс различных ионов можно заимствовать из специальных таблиц [10,11], подробно охарактеризованных в руководстве [12], или же непосредственно вычислить по точным атомным массам составляющих их элементов (см. табл. 1.1 или [1]). Вспомогательные масс-спектрометрические таблицы содержат данные только для ионов, образованных основными элемен-тами-органогеиами (С, Н, N, О), поэтому для частиц, включающих дру-гие химические элементы или их малораснространенные изотопы, не-обходим их расчет, например с помощью простейших программ для небольших ЭВМ [13]. [c.17] Разрешение прибора, необходимое для раздельной регистрации изобарных ионов разного состава, зависит как от разности их точных масс, так и от их абсолютных значений (см. гл. 2). Практически этот параметр прибора должен быть не менее 10 . Кроме того, при интерпретации точных значений масс ионов не следует ограничиваться результатами однократных измерений, а необходима оценка погрешности их определения по данным как минимум 3—4 независимых измерений. Если в рассчитанный интервал М dz АМ попадают точные массы нескольких возможных ионов разного состава, то это означает невозможность получения однозначного вывода о брутто-формуле, что обусловлено чаще всего недостаточным разрешением прибора. [c.17] Пример. Установить брутто формулу соединения, дающего в масс-спектре пик молекулярного иона с точной массой 147,109 0,006. [c.18] Следует особо отметить простоту дополнения таблицы новыми данными, поскольку значение дм, рассчитанное для одного (любого) члена гомологического ряда с требуемой брутто-формулой, справедливо для всех остальных гомологов, а также любых других рядов с такой же-общей брутто-формулой. [c.19] Пользуясь этими простейшими соотношениями, по приведенным в приложении I данным легко рассчитать недостающие значения гомологических инкрементов дефектов массы для рядов соединений с большим числом гетероатомов. [c.20] В заключение следует отметить, что масс-спектрометрию высокого разрешения обычно используют только при невозможности однозначной иитерпретации масс-спектров низкого разрешения (нельзя выбрать одну яз нескольких альтернативных брутто-формул вещества). Практически всегда это означает необходимость повторной регистрации спектров на приборах высокого разрешения, для чего требуются относительно большие количества индивидуальных химических соединений. В таких усло-ниях в качестве дополнительных источников структурной информации яри интерпретации масс-снектров низкого разрешения с масс-спектро-метрией высокого разрешения могут вполне успешно конкурировать доугие физические п физико-химические методы исследования индивидуальных органических соединений, рассматриваемые в настоящем руководстве. [c.20] Вернуться к основной статье