ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности масс-спектрометрии как метода определения строения органических веществ из "Интерпритация масс-спектров органических соединений " С—X фрагмента X—R позволяет получать информацию только о массе радикала R (числе атомов углерода в нем). Вследствие этого установление структуры веществ, для которых преобладает такой тип фрагментации, возможно только с точностью до числа изомеров, обусловленных этим радикалом. р-Распад позволяет установить строение радикалов в а-положении к гетероатому или кратной связи (фрагмент X). Поскольку расщепление у-, O- и других связей относительно этого фрагмента в молекулярных ионах органических соединений встречается достаточно редко, информацию о строении радикалов в более удаленных положениях получают чаще всего из анализа пиков ионов, обусловленных перегруппировкой Мак-Лафферти. [c.105] Данные табл. 6.1 показывают, что в некоторых случаях совокупности массовых чисел X ионов [М — Х]+ настолько характеристичны, что установление структуры радикалов и их сочетаний может быть осуществлено даже без выявления природы процессов фрагментации. С другой стороны, наблюдаются и противоположные примеры тождественности всех признаков разных радикалов и их комбинаций. Так, радикалы С5Н11 по масс-спектрам можно надежно относить только к первичным, вторичным или третичным. [c.105] Приведенные примеры демонстрируют трудность описания процедуры определения структуры алкильных радикалов с помощью каких-либо общих правил. Для рещения этой задачи необходимо привлекать конкретные данные о детальных закономерностях фрагментации соединений рассматриваемого гомологического ряда. Еще более сложным оказывается одновременное установление положения и структуры нескольких радикалов в молекуле. Для получения необходимой информации на завершающей стадии анализа спектров в большинстве случаев требуется обращение к специальной литературе. Ее поиск наиболее удобен с помощью обзоров и указателей, составленных не по типам процессов фрагментации, а по классам соединений. Руководство [52] включает, например, такой указатель более 600 публикаций, содержащих сведения о различных рядах, сгруппированных по элементному составу, с указанием числа соединений, изученных в оригинальной работе, числа обсуждаемых в ней полных или сокращенных спектров в цифровой или графической форме и других сведений. [c.106] Некоторые важнейшие особенности полного анализа масс-спектров можно проиллюстрировать следующими конкретными примерами. [c.107] Пример 1. Установление гомологического ряда и однозначное определение структуры с помощью данных табл. 6.1. [c.107] Обратите внимание, что при интерпретации этого спектра конкретные данные о механизмах фрагментации предполагаемых рядов (соотношение а- и 3-распадов) вообще не понадобились. [c.107] Сложнее полный анализ спектров, когда на стадии групповой идентификации гомологический ряд соединения не удается установить однозначно и приходится привлекать данные о закономерностях фрагментации соединений нескольких рядов. Может возникнуть и другая ситуация, когда ряд опознан по спектрам ионных серий однозначно, но особенности его диссоциативной ионизации подробно не исследованы. В таком случае для установления структуры вещества приходится привлекать лишь наиболее общие правила фрагментации (см. раздел 3.1) в сочетании с дополнительной масс-спектрометрической информацией (раздел 3.3). [c.107] Пример 2. Полный анализ спектра соединения недостаточно подробно исследованного ряда с привлечением информации о пиках метастабильных ионов. [c.107] Следует отметить, что такая детализация структуры проведена для представителя гомологического ряда, закономерности фрагментации которого специально не изучались. [c.108] Вернуться к основной статье