ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция продолжения цепи из "Антиокислительная стабилизация полимеров " Реакция (2.47) приводит к значительному снижению выхода гидропероксидов при окислении полимеров по сравнению с окислением низкомолекулярных жидкостей, при котором их выход близок к 100% [99, 115J. [c.63] Зависимость логарифма пред-экспоненциального множителя реакции продолжения цепи (РО. - КН - КООН+К ) от энергин активации (по данным табл. 2.3). [c.64] В ряде работ наблюдали пропорциональность между концентрацией радикалов RO.j- и скоростью поглощения кислорода были вычислены эффективные значения k , приведенные в табл. 2.3. Из таблицы видно, что значения k , определенные различными авторами для одного и того же полимера, могут значительно различаться, что объясняется, по-видимому, условным, эффективным характером k2, которая не является истинной элементарной константой скорости. В случае полистирола было показано, что ниже температуры стеклования реакция (2.46) описывается не одной константой, а набором констант [120]. [c.64] На эффективный характер 2 указывает также существование линейной зависимости между предэкспоненциальным множителем и энергией активации, вычисленными из 1емпературной зависимости к-2, ДЛЯ разных полимеров (так называемый компенсационный эффект), характерный для многих физических и химических процессов в полимерах и твердых веществах [49] (рис. 2.5). [c.65] Выше мы указывали на некорректность описания скорости реакции, в которой участвует полимер, формулами, включающими в виде одного из сомножителей концентрацию мономерных звеньев, т. е. уже в самом методе расчета заложен элемент условности. Было бы правильнее описывать реакцию (2.46) эффективной константой скорости первого порядка 2э = г[КН]. [c.65] Вернуться к основной статье