ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Альдегиды из "Сырье и полупродуктов для лакокрасочных материалов " Альдегиды — органические соединения общей формулы НС—Н, где К — углеводородный радикал (в формальдегиде — водород), а карбонильная группа находится у концевого атома углерода. [c.60] Свойства. Физические свойства альдегидов приведены в табл. 1.20. [c.60] Двойная связь карбонильной группы весьма реакционноспособна. Введение заместителей в а-положение к карбонильной группе уменьшает реакционную способность соединения, которая падает в ряду Н—СО—Н, Н—СО—Н, К—СО—К. Альдегиды легко окисляются различными окислителями и кислородом воздуха, легко восстанавливаются и принимают участие во многих реакциях присоединения. Главными продуктами окисления являются кислоты, восстановления — первичные спирты. [c.61] При обработке альдегидов, не имеющих а-водорода (формальдегид, бензальдегид), щелочами протекает межмолекулярная реакция самоокисления — самовосстановления (диспропорционирова-ние), в результате которой образуются эквимольные количества спирта и соли карбоновой кислоты (реакция Канниццаро). Эта реакция может протекать между двумя различными альдегидами. При конденсации некоторых альдегидов в присутствии щелочей образуются альдоли (альдольная конденсация). [c.61] Альдегиды легко реагируют с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (спиртами, фенолами, аммиаком и его производными, амидами, гидразином и его производными, нитропарафинами, некоторыми углеводородами и др.). При этом подвижный атом водорода присоединяется к кислороду карбонильной группы, а остаток молекулы к углеродному атому карбонильной группы. На этих реакциях основано получение аминоальдегидных, фенолоформальдегидных и некоторых углеводородоформаль-дегидных смол. [c.61] В промышленности эта реакция используется в производстве ацеталей поливинилового спирта. [c.61] Применение. Альдегиды способны ко многим реакциям присоединения с образованием полимеров. Продукты взаимодействия альдегидов с фенолами, мочевиной, меламином и другими мономерами (фенолоальдегидные, мочевино и меламиноальдегидные смолы и др.) широко применяются в промышленности пластических масс и для получения защитных покрытий. Гомополимеры и сополимеры некоторых альдегидов, например формальдегида, используют для замены цветных металлов и сплавов, изготовления труб, контейнеров, в производстве волокон. [c.62] В табл. 1.21 приведены нормируемые показатели вырабатываемых ртечественной промышленностью технических альдегидов. [c.62] Ниже рассмотрены свойства формальдегида и некоторых его производных. [c.62] Формальдегид и формалин. Формальдегид — бесцветный газ с резким запахом. Основной способ промышленного производства формальдегида — окисление метанола кислородом воздуха в присутствии катализаторов. Образующуюся смесь формальдегида и остаточного метанола поглощают водой и получают формалин, содержащий 37% (масс.) формальдегида и 5—11 % (масс.) метанола. Последний является стабилизатором формальдегида. [c.62] Формальдегид хорошо растворим в воде и спиртах, в которых находится в виде моно- и полимергидратов НО(СНгО)пН и геми-формалей К0(СН20)г.Н. Содержание свободного формальдегида в растворе весьма низко. Процесс растворения формальдегида в воде сильно экзотермичен (0,5 ккал/г). [c.62] Газообразный формальдегид легко растворяется в полярных растворителях, но слабо растворим в ацетоне, бензоле, хлороформе, серном эфире. Жидкий формальдегид полностью смешивается с серным эфиром, этилацетатом, хлороформом, четыреххлористым углеродом, толуолом, но не смешивается с большинством алифатических углеводородов. Формальдегид самопроизвольно поли-меризуется при хранении следы влаги, спиртов и кислот ускоряют процесс полимеризации. [c.62] Формалин — горючая жидкость пары его с воздухом и кислородом образуют взрывоопасные смеси. Формалин кипит при температуре 102 °С. При этом происходит разложение гидратов и выделяется свободный формальдегид и вода. При охлаждении ниже-10 °С из формалина выпадают твердые полимергидраты. [c.62] Формалин служит основным источником формальдегида, используемого в лакокрасочной промышленности для получения амино- и фенолоформальдегидных смол, а также оксиметилирова-ния различных классов полимеров. [c.63] Источником формальдегида для органического синтеза и производства различных полимеров помимо формалина могут служить также уротропин и твердые низкомолекулярные полимеры формальдегида — триоксан, параформ и сг-полиоксиметилен. При нагревании до 150—180 °С эти полимеры разлагаются на мономерный формальдегид, содержащий 0,5—1% (масс.) воды. Кислоты и щелочи ускоряют разложение. Этим методом получают более чистый формальдегид, чем из формалина. [c.63] Триоксан — бесцветное кристаллическое вещество с характерным запахом. Триоксан получают при нагреве 50—55%-ного раствора формалина, не содержащего метанола, в присутствци 2% (масс.) Нг504. Из получаемой азеотропной смеси с водой триоксан выделяют экстракцией растворителями или кристаллизацией при 0°С. Очищают триоксан ректификацией с последующей перегонкой над твердой щелочью. Триоксан имеет температуру плавления 62 °С, температуру кипения 115°С, плотность 1,17 г/см (при 63 °С). С водой образует азеотропную смесь, кипящую при 91 °С [содержание триоксана составляет 70% (масс.)] хорошо растворим во многих органических растворителях гидролизуется под действием минеральных кислот. [c.63] Тетраоксан — бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 112°С легко возгоняется. [c.63] Параформ (параформальдегид) — кристаллический порошок белого цвета с сильным запахом формальдегида. Является низкомолекулярным полиметиленоксидом линейной структуры Н20(СН20) , (при л = 8—100) содержит 90—96% (масс.) формальдегида, остальное — вода. Плавится в интервале 150—170 С. При растворении в воде разлагается и гидролизуется (при нагревании). Параформ получают концентрированием формалина под вакуумом, упаковывают в полиэтиленовые канистры с герметично закрывающимися крышками или в прорезиненные мешки с полиэтиленовым или пластикатным вкладышем. Продукт хранят при температуре не выше 25 °С. [c.63] Вернуться к основной статье