ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиэфиры линейного строения из "Сырье и полупродуктов для лакокрасочных материалов " Полиэфиры линейного строения представляют собой продукты поликонденсации дифункциональных спиртов и кислот. [c.122] Классификация. Линейные полиэфиры подразделяются на и а -сыщенные и ненасыщенные. Последние содержат в составе полимерных молекул двойные связи С = С, способные к дальнейшим химическим превращениям. [c.122] Ненасыщенные полиэфиры в зависимости от использованной для получения ненасыщенной кислоты подразделяются на поли-эфирмалеинаты и полиэфиракрилаты. [c.122] Ненасыщенные полиэфиры получают взаимодействием ненасыу щенных кислот с гликолями (этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль и др.), к которым иногда добавляют некоторое количество многоатомных спиртов — глицерина, пентаэритрита, а для снижения вязкости — одноатомные спирты. [c.123] Полиэфирмалеинаты получают с использованием малеинового ангидрида, к которому, если это требуется для пластифицирования, добавляют насыщенные кислоты— адипиновую, себаци-новую, 0-фталевую, реже изофталевую, янтарную, азелаино-вую и др. [c.123] Свойства И применение. Насыщенные линейные полиэфиры неспособны к образованию трехмерных структур. Поэтому их используют преимущественно в качестве пластифицирующих добавок к эфирам целлюлозы, поливинилхлориду, сополимерам винилхлорида и т. п. Эластичность и пластифицирующее действие полиэфиров возрастают с увеличением расстояния между гидроксильными группами в исходных гликолях и между карбоксильными группами в исходных кислотах. [c.123] Ненасыщенные полиэфиры благодаря наличию двойных связей способны к полимеризации и сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями. [c.124] Наибольщее применение среди полиэфирмалеинатов нащли полиэфиры с кислотным числом 20—40 и молекулярной массой не более 3000. Смолы растворяют в реакционноспособном ненасыщенном мономере (типа стирола), и в процессе отверждения нанесенного покрытия происходит сополимеризация полиэфира с мономером, что создает возможность получения однослойного покрытия значительной толщины (до 300 мкм). [c.124] Вместо стирола, обладающего достаточно высокой летучестью, в качестве реакционноспособного растворителя могут быть применены также такие менее летучие мономеры, как винилтолуол, монометилмалеинат, диаллилфталат. В лаках отечественного изготовления в качестве мономера часто применяют олигоэфир-акрилат ТГМ-3 —диметакриловый эфир триэтиленгликоля, который практически нелетуч при температуре окружающей среды и полностью совместим с полиэфирмалеинатами. [c.124] В качестве инициа-торов процесса сополимеризации применяют перекиси и гидроперекиси с температурой разложения 60—100°С. Для снижения температуры разложения перекисей до комнатной температуры используют ускорители, обладающие сильными восстановительными свойствами. Тип ускорителя выбирают в зависимости от свойств используемого инициатора. [c.124] Для инициаторов, содержащих гидроперекисную группу (гидроперекись изопропилбензола) или образующих эту группу при внутримолекулярных перегруппировках (перекись метилэтилке-тона, перекись циклогексанона), эффективными ускорителями являются растворимые в углеводородах соли поливалентных переходных металлов, в частности кобальта (нафтенаты, линолеаты, октоаты). [c.124] Кроме того, в состав композиций вводят всплывающие добавки (парафин, стеариновая кислота и др.), изолирующие нанесенный слой лака или эмали от кислорода воздуха, являющегося ингибитором процесса сополимеризации полиэфирмалеината, с ре-акционноспособным растворителем. В отсутствие всплывающей добавки поверхностный слой покрытия после сушки обладает остаточной липкостью. Слой всплывающей добавки после отверждения покрытия удаляется путем, шлифования и полирования. [c.125] Для предотвращения стекания лаков с вертикальных поверхностей в лакокрасочный материал вводят структурирующие тиксотропные добавки — аэросил или загущающие полимеры — нитрат или ацетобутират целлюлозы, акриловые смолы и др., а для улучшения розлива лаков в них добавляют небольшое количество алкидных смол, силиконовых масел и т. п. [c.125] Полиэфиракрилаты обладают высокой реакционной способностью и представляют собой вязкие жидкости от светло-желтого до темно-коричневого цвета и молекулярной массой 350—700. [c.125] Покрытия на основе четырехфункционального полиэфиракрилата по прочности при изгибе, ударе и адгезии значительно превосходят покрытия на основе восьми- и более функциональных полн-эфиракрилатов, но уступают им по водостойкости. Поэтому нередко используются сочетания двух полиэфиров с разной функциональностью. В качестве инициаторов и ускорителей используют сочетания гидроперекиси изопропилбензола и иафтената кобальта (еще лучше, линолеата кобальта). Всплывающие добавки в этом случае не требуются. [c.126] В лакокрасочные материалы горячей сушки (120—130°С) можно не вводить перекисных ингибиторов и вместо смеси двух полиэфиракрилатов применять дифункциональный полиэфиракри-лат МГФ-9 (диметакрилат триэтиленгликольфталата), пластифицированный тощей высыхающей глифталевой смолой 188 в соотношении по массе 1 0,4. [c.126] Полиэфиракрилаты растворимы в ацетатах, кетонах, ароматических углеводородах, но нерастворимы в нефтяных углеводородах и скипидаре. Спирты могут применяться лишь как разбавители. В качестве загустителя обычно применяют раствор лакового коллоксилина марки ВВ в ацетоне. [c.126] Лакокрасочные полиэфирные материалы беспарафинового типа содержат полиэфиры или мономеры, способные к аутоокислительной полимеризации. Это может быть достигнуто использованием соединений с аллильными группами. Можно также применять гидроксилсодержащие полиэфиры, отверждаемые изоцианатами с образованием полиуретана. Изоцианаты вводят подобно инициатору непосредственно перед нанесением лакокрасочного материала. [c.126] В табл. 2.3 и 2.4 приведены соответственно нормируемые показатели выпускаемых отечественной промышленностью насыщенных и ненасыщенных полиэфиров. [c.127] Ниже будут рассмотрены свойства и назначение применяемых в лакокрасочной промышленности полиэфирных материалов. Полиэфир 2 (ТУ 6-10-1336—73)— продукт поликонденсации этиленгликоля с кислотами, модифицированный касторовым маслом. По внешнему виду — однородная вязкая жидкость от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Полностью растворяется в стироле в соотношении по массе 1 1. Продолжительность полимеризации при 60—100 °С —не более 1 ч. ГТолиэфир применяется как составная часть компаунда КГМС-2. [c.127] Вернуться к основной статье