ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Уравнения, описывающие изотермы адсорбции газов и паров на цеолиСпособы изменения избирательной способности цеолитов из "Физико-химические, адсорбционные и каталитические свойства модифицированных фожазитов" природных и синтетических образцах морденита, эрионита, шабазита приведены в монографии Брека [47]. Данные по адсорбционным равновесиям являются справочным материалом. Следует, однако, иметь в виду, что они получены на особо чистых кристаллах и для гранулированных образцов нужно вводить поправку на разбавитель-связующее. [c.80] Предложены уравнения, позволяющие рассчитывать величины адсорбции [522, 555], теплоты адсорбции и другие характеристики адсорбционного процесса [593] в удовлетворительном согласии с экспериментом, требующие, однако, накопления экспериментального материала для доказательства их универсальности. [c.81] Коэффициенты i, j,. .., С,- определяют с помощью ЭВМ методом наименьщих квадратов, используя интервалы изотерм адсорбции, измеренных при разных температурах, и соответствующие им равновесные давления [399]. Точность определения коэффициентов Са, Сз. С значительно сильнее зависит от надежности экспериментальных данных, чем точность определения i- Из зависимости коэффициентов l, С2,. .., Q от температуры определяют теплоту адсорбции [450, 545]. [c.81] чем [412], точки зрения придерживаются авторы [448]. Они рассматривают адсорбцию на непористых и микропористых адсорбентах как два крайних случая физической адсорбции, принципиально отличных друг от друга с термодинамической точки зрения. Поскольку в первом случае можно пренебречь изменением химического потенциала адсорбента, в микропористых адсорбентах следует учитывать повышенный адсорбционный потенциал в мик-ропорах. На непористых адсорбентах происходит послойное заполнение поверхности, на микропористых — объемное. [c.82] Дубинин отметил [99], что при переходе к реальным адсорбентам, таким, как цеолиты с энергетически неоднородной поверхностью, расчеты по многоконстантным уравнениям с вириальными коэффициентами приобретают чисто эмпирическое значение. Получены и описаны прямые экспериментальные доказательства энергетической неоднородности поверхности адсорбционных полостей [104]. На калориметре Тиана — Кальве зарегистрирована четырех ступенчатая кривая дифференциальной теплоты адсорбции воды на порошкообразном цеолите NaX. Рассмотрены четыре механизма адсорбции молекул воды на различных энергетически однородных участках больших полостей цеолита NaX. [c.82] Применимость уравнения теории объемного заполнения доказана в работах [24, 32, 91, 94, 105, 106, 451, 462, 488, 559, 560, 589] при описании адсорбции многих веществ на цеолитах различных структурных типов. [c.83] Выведены уравнения, позволяющие по параметрам характеристических уравнений вычислять дифференциальные теплоты и энтропии адсорбции газов и паров на микропористых адсорбентах различной природы [31]. Показано удовлетворительное согласие вычисленных и экспериментальных изостерических теплот адсорбции, что также служит доказательством применимости теории объемного заполнения при описании явлений адсорбции на микропористых адсорбентах. [c.83] Теория объемного заполнения микропор при адсорбции газов и паров реальными микропористыми адсорбентами, для которых определяющее значение в адсорбционном взаимодействии имеет либо слабо, либо сильно выраженная электростатическая составляющая, изложена в работе [100]. Приведено новое характеристическое уравнение, основанное на более общей функции распределения Вейбула. [c.83] Из этого выражения следует, что Е = А при условии ф (0 , /г) = 1, т. е. для некоторого заполнения 0 или характеристической точки. [c.84] По данным А. В. Киселева и его сотрудников [2], для адсорбции СОг на LiNaX в интервале температур 0—90° С, а также Кадлеца и других [494] для адсорбции воды на цеолите NaX в интервале температур 20—280° С выполнялась температурная инвариантность характеристических кривых (Л, 0). Приведенные примеры показывают, что температурная инвариантность соблюдается для различных адсорбщюнных взаимодействий. [c.84] Из графика, построенного в координатах lga — Л , можно определить предельную величину адсорбции (йо) и характеристическую энергию адсорбции ( ) на основании одной экспериментальной изотермы. Для каждой точки изотермы а, р) по уравнению А = = 4,574 Т lg (р /р) вычисляют дифференциальную мольную работу адсорбции. Авторы [100] подчеркивают, что почти для всех адсорбционных систем, с которыми приходится встречаться на практике, параметр п известен. Если он отсутствует, то его рассчитывают по экспериментальной изотерме адсорбции. [c.84] Рассчитанные по уравнению Дубинина — Астахова изотермы адсорбции газов и паров, отличающиеся по геометрическому и химическому строению, на адсорбентах с различной энергетической и пористой структурой [98, 100, 209] согласуются с результатами опытов. Предложенное М. М. Дубининым и В. А. Астаховым уравнение использовано при разработке рекомендаций для инженерных методов расчета адсорбции бензола на разнообразных адсорбентах [14]. [c.85] Основы теории адсорбции газов и паров на микропористых адсорбентах, а также расчетный аппарат теории объемного заполнения микропор изложены в [98]. [c.85] Вернуться к основной статье