ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оптически-неактивный стереоспецифический катализ из "Асимметрический синтез" В этом разделе рассматривается стереоспецифический катализ, при котором хотя и не образуется оптически-активных соединений, но каталитические процессы сопровождаются определенной ориентацией реагирующих молекул относительно поверхности гетерогенного катализатора. Понимание механизма такого стереоспецифического катализа важно при изучении оптически-специфичного ферментативного катализа и оптически-избирательных реакций, катализируемых органическими и неорганическими диссиммет-рическими катализаторами. [c.90] В мультиплетной теории катализа принимается, что при каталитической реакции только реагирующие атомы находятся в непосредственной близости от поверхности катализатора. Остальная часть молекулы—заместители при реагирующих атомах—не участвует в реакции, хотя и оказывает на реакцию определенное влияние. [c.91] Мультиплетная теория катализа применена для классификации ферментативных реакций и асимметрических реакций, катализируемых ферментами и их химическими моделями . Из мультиплетной теории вытекает также необходимость и 1 ис-присоеди-нения водорода при асимметрическом катализе, что было показано на большом экспериментальном материале (см. выше) з - 39. [c.91] По-видимому, цис-присоединение водорода происходит при каталитическом гидрировании Л - и Д -стероидов, когда гидриро. ванне связи дает конфигурацию колец А/В-г ис, а конфигурация А/В-транс образуется при гидрировании Д -связи . [c.92] Еще более определенные указания на важную роль ориентирук щего влияния адсорбции на гетерогенных катализаторах при сте реоспецифическом катализе получили Натта с сотр. [c.92] Стереоспецифическая каталитическая полимеризация может быть двух видов, смотря по тому, обладает ли исходный мономер диссимметрическим строением и оптической активностью или нет. [c.92] Как видно, схема строения цепи поли-а-олефина резко отлична от строения цепи стереоспецифического полимера. [c.94] Вернуться к основной статье