ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод Ядимирского из "Практическое руководство по фотометрическим методам анлиза Издание 5" При наличии побочных процессов основной закон светопоглощения, как правило, нарушается и при изменении концентрации окрашенных растворов максимумы поглощения на спектральных кривых Е = f (к) смещаются (рнс. 8.11). Однако этого не происходит, когда молярные коэффициенты светопоглощен 1Я всех компонентов раствора одинаковы. При этом значение среднего молярного коэффициента светопоглощения ё сохраняется неизменным в широком интервале концентраций. [c.256] Постоянство значений е для растворов с различной концентрацией как при наличии побочных процессов, так и при их отсутствии не является доказательством нх истинности, так как при таком определении не учитывается состав поглощающего соединения. Значения молярных коэффициентов светопоглощения в таких случаях называют кажущимися. Истинные значения е определяют специальными спектрофотометрическими приемами. [c.256] Рассмотренные ниже спектрофотометрические методы позволяют также определять условные и концентрационные константы устойчивости светопоглощающих соединений. Если в методе используют выражение условной константы устойчивости, когда в экспериментальной или расчетной зависимости равновесную концентрацию исходных компонентов [См]и [С ] отождествляют с разностью между общей их концентрацией и концентрацией комплекса ([См] = См — С и [Ск] = Сд — пС ), то найденное значенпе константы устойчивости всегда является у с л о в-н ы м и может изменяться в зависимости от условий проведения эксперимента (pH, состав буферного раствора и т. п.). [c.256] Метод [41 ] основан на совместном использовании закона действующих масс и основного закона светопоглощения в сочетании с правилом аддитивности оптической плотности. Метод применим к системам со ступенчатым комплексообразованием, в которых свет поглощают все компоненты, кроме ли ганда-реагента. [c.257] Совершенно аналогично могут быть построены и последующие вспомогательные функции /4, f , /в и т. д. [c.258] Метод пригоден для исследования малопрочных и умеренно прочных комплексов, когда не возникает трудностей в вычислении равновесной концентрации лиганда. В этих условиях общая концентрация лиганда обычно отождествляется с равновесной [41]. [c.259] Вернуться к основной статье