ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция в аналитической химии. Дж. Моррисон, Г. Фрейзер из "Экстаркция в аналитической химии и радиохимии" Поскольку по экстракции ежегодно публикуется все большее число работ, этот раздел необходимо было ограничить типичными примерами исследований по распределению комплексов металлов. Эти исследования касаются поведения различных элементов при экстракции в разных условиях проведения эксперимента. Их значение состоит в том, что они содержат сведения, способствующие дальнейше.му развитию аналитических методов разделения. [c.8] Имея в виду большое разнообразие описанных химических систем, было бы наиболее полезно использовать классификацию экстракционных систем, которая детально описана в последнем обзоре [240]. В основу этой классификации положен способ образования экстрагируемого соединения классификация предусматривает разделение систем на две большие группы — хелаты и ионные ассоциаты. Первая группа включает только случаи экстракции нейтральных хелатов. [c.8] Дитизон. Вновь была изучена экстракция свинца растворами дитизона в хлороформе [263] и четыреххлористом углероде [211]. Общая константа равновесия экстракции хлороформом равна 0,12. Проведено критическое исследование разделения кадмия и цинка [51]. Указано, что четыреххлористый углерод превосходит хлороформ или бензол с точки зрения достигаемой скорости экстракции. Найдено, что о, о -диметилдитизон (о-дитолилтио-карбазон) более избирателен, чем дитизон [343]. Диметиловое замещенное не дает реакции с цинком, кадмием, свинцом и висмутом в цитратном буфере вплоть до pH 6,3 или в ацетатном буфере — до pH 5. Медь (П) количественно экстрагируется в интервале pH 2,0—4,5 для ртути (II) и серебра требуется значение pH больше единицы. [c.8] Теноилтрифторацетон. — Прим. ред. [c.8] Дитиокарбаматы. Определена растворимость дитиокарбама-тов ряда металлов в растворителях, таких, как ацетон, этиловый спирт, пиридин, этил- и изоамилацетаты, этиловый эфир, бензол, хлороформ и четыреххлористый углерод [311]. Наиболее высокая растворимость имеет место в хлороформе и пиридине. [c.9] Установлено, что полоний образует с диэтилдитиокарбаматом комплекс с отношением 1 1 [159]. [c.10] Отделение ниобия от тантала было достигнуто путем экстракции соединения с 5,7-дихлор-8-оксихинолином в нитробензол, амилацетат или р,р -дихлордиэтиловый эфир при pH 10 [44]. [c.10] Диоксимы. С помощью диоксима 4-пропилциклогександи-она-1,2 и экстракции образующегося соединения ксилолом удалось повысить чувствительность реакции на никель [213]. [c.10] Пиридилазонафтол. Кобальт можно экстрагировать раствором пиридилазонафтола в хлороформе [116]. [c.11] Образование полимерных цепей экстрагируемых комплексов урана связывается с ассоциацией бис-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты в гексане [15]. [c.11] Как было показано, трибутилфосфат и дибутилфосфонат сильно повышают экстрагируемость и(У1), Ри(У1) и Ри(1У) в присутствии бис-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты, в то время как при экстракции и(1У), У(1У), А1, Мо (VI), Ре(1П), Т1 и ТЬ либо не наблюдалось заметного повышения, либо отмечалось некоторое уменьшение экстракции [28, 172]. [c.11] Большое число соединений, содержащих фосфор, включая кислые и нейтральные фосфаты, фосфонаты, фосфитэфиры, а также трифенилфосфин, образует с пероксимолибденовой кислотой оранжевые комплексные соединения [99]. При нагревании этих соединений до 100—165° выделяется кислород и образуются продукты с интенсивной синей окраской. Как оранжевые, так и синие соединения растворимы в органических растворителях. [c.12] Катионные хелаты. 2,4,6-Трипиридил-5-триазин образует с железом (II) интенсивно окрашенный фиолетовый комплекс, который может экстрагироваться нитробензолом [67]. [c.12] Нитраты. Постоянный и большой интерес к экстракции нитратов трибутилфосфатом (ТБФ) можно проиллюстрировать большим числом публикаций, относящихся к различным аспектам использования ТБФ [217]. Получены данные по переносу азотной кислоты и воды в процессе экстракционного извлечения смесью ТБФ и гексана [265]. На основании этой работы пришли к выводу, что экстракция азотной кислоты происходит в три стадии 1) перенос Н Юз к границе раздела фаз, 2) образование соединения ТБФ HNO3 на границе раздела фаз и 3) перенос комплексного соединения ТБФ-HNOa от границы раздела фаз в органическую фазу, причем третья стадия определяет скорость процесса. Подобные выводы для экстракций уранилнитрата раствором ТБФ в керосине получены из данных по определению коэффициентов самодиффузии [128]. Роль меж-фазового барьера выяснена путем использования поверхностноактивного вещества, замедляющего экстракцию. Установлено, что скорости переноса других нитратов (иттрия, циркония, кобальта, тория и нептуния) в раствор ТБФ несколько уменьшаются с ростом атомного номера [219]. [c.12] Произведена оценка различных реэкстрагентов для урана [307]. Установлено, что наиболее эффективен оксалат аммония, хотя пригодны также карбонаты. Отмечено влияние примесей бутилфосфорных кислот на экстракцию ТБФ [89, 322]. Аномальная экстракция циркония, ниобия и рутения обусловлена, возможно, подобными же примесями [363]. При концентрациях монобутиловой кислоты ниже 10 М и дибутилфосфорной кислоты ниже 10 М влияния на экстракцию плутония ТБФ не замечено [322]. [c.13] Описано также применение ТБФ для технологического экстракционного разделения смеси цирконий — гафний [70]. [c.13] Проведены дальнейшие исследования по извлечению уранилнитрата эфиром. Исследования равновесного распределения [358 и теплоты растворения [359] указывают на образование смешанных гидратов-эфиратов. Подробно описано действие нитрата аммония [52, 53] и других высаливающих агентов [137, 169, 188] на извлечение уранилнитрата эфиром. [c.13] Недавно рассекречен отчет по сравнительному изучению 45 органических растворителей для экстракции нитратов урана и протактиния [144]. Исследовано также применение этилового ефира для экстракции нитратов тория [188], рутения [258], церия (IV) [316], бериллия и лантанидов [256]. [c.13] Вернуться к основной статье