ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поведение ионов технеция в водных растворах из "Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция " Для технеция, так же как и для рения, установлено наличие валентных состояний от +7 до —1. Наиболее устойчивыми являются семи- и в меньшей степени четырехвалентное состояния. Другие валентности технеция проявляются главным образом в его комплексных соединениях. [c.26] В неводных средах (циклогексаноле, циклогексане и др.), как это следует из рис. 3, Тс (УП) также присутствует в виде пертехнетат-иона. [c.28] В слабокислых растворах пертехнетата в присутствии гидразина или гидроксиламина при нагревании раствора до 90 С образуется, по-видимому, ион Тс04 [44], в котором технеций находится в шестивалентном состоянии. При продолжительном нагревании происходит дальнейшее восстановление Тс (VI) до Тс (IV). Шестивалентное состояние технеция образуется, очевидно, и в щелочной среде при действии на раствор пертехнетатов гидразина [3, 44]. В солянокислых растворах в присутствии роданид-иона Тс (VII) восстанавливается до Тс (V) с образованием роданидиого комплекса технеция. Для ускорения реакции целесообразно применять восстановители, такие, как гидразин и аскорбиновая кислота (ион S N медленно восстанавливает технеций). [c.29] Трехвалентное состояние технеция в растворах получено путем кулонометрического титрования Тс (VII) в буферном фосфатном растворе при pH 7 [245] и при восстановлении в кислых растворах пертехнетата на ртутном катоде [295]. Спектрофотометрическое изучение растворов Тс (III) показало наличие полос светопоглощения при 400 и 750 ммк [245]. Растворы трехвалентного технеция окрашены в желто-зеленый цвет. Под действием кислорода воздуха Тс (III) быстро окисляется до Тс (VII). [c.29] При распаде Мо в щелочном растворе образуется Тс в нескольких валентных формах, что, по-видимому, обусловлено радиационными эффектами. Методами соосаждения и экстракции установлено [261], что в этом случае преобладает ион ТсО (—80%), и в меньшей степени образуются Тс (V) и Тс (VI). Поэтому при выделении изомера Тс из облученного молибдена в раствор необходимо добавлять сильные окислители (Н2О2, Bfj) с целью переведения низших валентных форм технеция в ТсО . [c.29] Как уже отмечалось, комп-лексообразование технеция с различными лигандами ведет к существенной стабилизации его низших валентных состояний. Тс (IV) образует, кроме уже упомянутого иона T Ie , подобные ко.мплексные анионы и с другими галоидоводородными кислотами. [c.30] Галоидные комплексы технеция (IV). Общий метод получения комплексных соединений этого типа, за исключением комплексного иона T Fe , заключается в растворении гидратированной двуокиси технеция T Oa-HjO в концентрированных растворах соответствующих галогеноводородных кислотах или в непосредственном восстановлении иона T O этими кислотами. Восстановление иона ТсО соляной кислотой при комнатной температуре до иона T le происходит очень медленно, однако кипячение раствора в течение 1 часа или добавление ионов или Н3РО2 ускоряет восстановление [37, 57, 82, 262, 269]. [c.30] Соли натрия и аммония хорошо растворимы в воде. Растворимость К2[ТсРб] при комнатной температуре составляет 1,5 г на 100 г воды. [c.30] Кг[ТсС1в] образует золотисто-желтые кристаллы структуры типа Ион T le устойчив только в достаточно концентрированных растворах кислот [3, 30, 82, 262]. [c.31] Галоидные комплексы технеция (V). Получены и выделены в чистом виде галоидные соли пятивалентного технеция [136]. Путем восстановления иона T le металлическим цинком в конц. НС1 выделены соединения типа Y[T 2 lg] [135]. [c.31] Кроме гексагалогенотехнетатов, синтезировано большое число различных комплексных соединений технеция, находящегося в низшем валентном состоянии. Многие из них нашли применение в аналитической химии и будут рассмотрены в разделе, посвященном спектрофотометрическому определению технеция. Краткие сведения о других комплексных соединениях технеция излагаются ниже. [c.31] При окислении комплекса оранжевого цвета [T R2 l2] l газообразным хлором получается окрашенный в коричневый цвет комплекс пятивалентного технеция [T Ra l l, который может быть-вновь превращен в исходное соединение под действием Ti b [143]. [c.31] Комплексные соединения технеция с диарсином пока еще мало изучены. Молярные коэффициенты погашения их растворов невелики и колеблются в интервале 3000—5700, что препятствует использованию этих комплексов в спектрофотометрии. [c.31] Вернуться к основной статье