ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические и химические методы определения технеция из "Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция " Определение технеция по светопоглощению пертехнетат-иона. [c.42] Молярные коэффициенты погашения растворов иона ТСО4 при 244 и 287 ммк равны 6100 и 2320 соответственно [82, 83, 294[. При длине волны 287 ммк нертехнетат-ион можно определять в присутствии перренат-иона [86]. Чувствительность определения —1 мкг мл. [c.42] Влияние различных количеств рения и молибдена на светопоглощение технеция представлено на рис. 11. Рений при содержании 1—30 мкг мл практически не влияет на определение технеция. Так, присутствие десятикратных количеств рения по отношению к технецию увеличивает ошибку определения менее чем на 1 %. Ошибка определения Тс в присутствии Мо при весовом отношении 1 1 составляет 1—2%. Погрешность определедия технеция в присутствии небольших количеств молибдена и рения составляет +3%. [c.44] Исходный раствор упаривают досуха и остаток растворяют в небольшом объеме ( 10 мл) особо чистой конц. НС1. Раствор нагревают в течениебО—60 мин., добавляя по мере упаривания конц. НС1. Затем осторожно упаривают раствор досуха и остаток растворяют в 5 мл 11—12 М НС1. Раствор переносят в кювету с толщиной слоя 1 см и измеряют оптическую плотность при 338 ммк относительно раствора НС1 той же концентрации. [c.44] В отсутствие Мо измерение можно проводить при длине волны 510 ммк. Молярные коэффициенты погашения при 585 и 510 ммк равны 16500 и 50 ООО соответственно, т. е. чувствительность определения при 510 ммк значительно выше, чем при 585 ммк. Применение аскорбиновой кислоты позволяет уменьшить время, необходимое для восстановления технеция и тем самым ускорить его определение. Другие восстановители являются либо очень сильными (Sn la), либо очень слабыми (гидразин, гидроксиламин, FeSOi). Определению 20 iкг Тс не мешают 1 лгг Сг (III), Си, Мп, Ni, Ru и V (V), 7 мг Fe (III), 5 мг W. [c.46] Большие количества Мо должны быть удалены 0,1 и 1 мг Мо соответствуют наличию 0,4 и 3 мкг Тс соответственно. Определению не мешают незначительные концентрации ионов NO3, F . Точность метода составляет 0,02 мкг и 0,2 мкг при определении 0,5 и 30 мкг Тс соответственно. [c.46] Определение технеция при помощи ферроцианида калия. Комплексное соединение технеция с ферроцианидом калия было использовано для спектрофотометрического определения технеция в присутствии рения [51]. На рис. 13 представлены спектры светопоглощения ферроцианидпых комплексов технеция и рения. Максимумы поглощения комплексов технеция и рения находятся при различных длинах волн (680 и 420 ммк соответственно) и пики не накладываются друг на друга. Молярные коэффициенты погашения составляют—Ю 800 (комплекс технеция) и 4000(комплекс рения). Метод позволяет определять Тс и Re при совместном присутствии в растворе. [c.47] К аликвотной части исследуемого раствора в делительной воронке прибавляют 2 мл 5—7 М НС1, 2 мл амальгамы висмута (3 г металлического висмута растворяют в 100 г ртути в присутствии разбавленной H2SO4) и 0,5 мл 5%-ного раствора ферроцианида калия. Смесь встряхивают в течение 15 сек., удаляют амальгаму, а раствор помещают в темное место на 20 мин. Затем измеряют оптическую плотность раствора при 680 ммк (в случае определения рения при 420 ммк) относительно холостых растворов, приготовленных аналогичным образом. [c.47] В случае присутствия в исследуемом растворе больших количеств рения поступают следующим образом. [c.47] К аликвотной части испытуемого раствора добавляют конц. НС1 до кислотности 4—6 М и 0,5 мл 5%-ного раствора ферроцианида калия. Полученный раствор перемешивают и выдерживают в темноте в течение 30 мин. Затем фотометрируют окрашенный в синий цвет раствор при 680 ммк против холостого раствора. Рений в этих условиях не восстанавливается и не образует комплекса. [c.47] Определение технеция при помощи -тиокрезола. п-Тиокрезол не образует с семивалентпыми технецием и рением комплексные соединения, однако в более низких валентных состояниях оба элемента взаимодействуют с этим реагентом в кислой среде с образованием комплексов, окрашенных в желто-коричневый цвет и хорошо экстрагирующихся хлороформом, четыреххлористым углеродом, бензолом и эфиром [52]. В уксуснокислой среде Тс (VII) восстанавливается в отличие от Re (VII) самим реагентом с образованием комплексного соединения. Мо, W и другие элементы не реагируют с п-тиокрезолом. Это свойство было использовано не только для избирательного определения технеция, но и для отделения его от рения и других элементов. [c.47] Раствор комплекса технеция с га-тиокрезолом в хлороформе имеет два максимума светопоглощения при 320—325 и 410 лгж (рис. 14). Определение обычно проводят при 410 ммк, так как в более коротковолновой области спектра сказывается влияние самого реагента. Молярный коэффициент погашения при 410 ммк равен 7350, что указывает на невысокую чувствительность этого метода. Определению не мешают Re (VII), Мо (VI), Со (II), Fe (III), Th (IV), и (VI), РЪ, Ni, u, r (III), V (V), Ti (III), Мп (II), Hg (II). [c.47] Ошибка определения 24,0 мкг Тс в присутствии 5,0 мг Мо, 7,3 мг W и 3,7 мг Re составляет 4%. [c.48] Элементы платиновой группы Ru, Pd, Pt и Rh должны быть удалены, так как образуют с реагентом окрашенные комплексы, хорошо растворимые в хлороформе. Sn (II), Sb (III), Bi (III) иСс мало мешают определению, однако в случае их наличия целесообразнее проводить фотометрирование водного раствора комплекса. Методика определения заключается в следующем. [c.48] Определение технеция при помощи толуол-3,4-дитиола. [c.48] К 10 мл четыреххлористого углерода в делительной ворошке прибавляют 2 мл воды, 2 мл раствора толуол-3,4-дитиола (5 г реагента и 12,5 г тиогликолевой кислоты растворяют в 1 л 2,5%-ного раствора NaOH), аликвотную часть исследуемого раствора и 1 мл конц. НС1. Смесь встряхивают в течение 15 мин., органическую фазу фильтруют и фотометрируют относительно холостого экстракта. [c.49] С некоторыми изменениями данный метод использован для определения технеция в сплавах, содержащих 95% U, 2,5% Мо, 2,0% Ru и следы Rh, Pd и Zr [241]. [c.49] Относительная ошибка определения при содержании технеция 0,030 и 0,0065% составляет соответственно 0,67 и 2,0%. [c.49] Молибдат-, бихромат- и рутенат-ионы мешают определению и должны быть удалены из раствора. [c.50] Вернуться к основной статье