ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракционное отделение технеция из "Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция " Способность технеция эффективно экстрагироваться различными органическими соединениями использована во многих методах его отделения. Технеций извлекается органическими растворителями как в виде технециевой кислоты или ее солей, так и в виде различных комплексных соединений, в которых технеций находится в низших валентных состояниях. В практике аналитической химии чаще всего имеют дело с экстракцией семивалентного технеция в виде ионных ассоциатов, в состав которых входит ион ТСО4. По характеру извлечения такие ионные ассоциаты можно подразделить на группы 1 — ассоциаты, содержащие большой органический катион или основание 2 — ассоциаты, содержащие неорганические катионы. [c.59] Способность технеция слабо экстрагироваться из перхлорат-ных растворов и почти не экстрагироваться неполярными растворителями используют для реэкстракции технеция в водную фазу либо встряхиванием органической фазы с перхлоратным раствором, либо путем разбавления экстрагента неполярным растворителем. [c.64] Как было показано в работе [284], при 3—4-кратном разбавлении мети лэти л кетона гексаном коэффициент распределения в системе органический растворитель — вода очень мал и равен —б -10 , а при замене воды на раствор 2N NH4OH--6-10 . [c.64] Кроме извлечения технеция в виде ионных ассоциатов, в аналитической химии часто используют экстракцию различных комплексных соединений, технеция в низших валентных состояниях. Многие из них являются внутрикомплексными соединениями, хорошо растворимыми в неполярных растворителях. Экстракция этих соединений используется в основном при спектрофотометрическом определении технеция и реже для отделения его от примесей. В табл. 17 приведены сведения по экстракции соединений технеция различными органическими растворителями. [c.65] Экстракционные методы концентрирования технеция и его отделения от продуктов деления, по-видимому, наиболее эффективны. Одна из первых работ в этом направлении— работа Трибала и Бей-дона [335], которые экстрагировали технеций раствором хлорида тетрафениларсония в хлороформе. Методика выделения заключается в следующем. [c.65] Для выделения технеция из производственных растворов и его очистки широкое применение получили такие экстрагенты, как амины и кетоны. Экстракция технеция пиридином из щелочных нитратных сред позволяет не только практически количественно, но и селективно извлекать технеций. Это видно из табл. 15 и 18, в которых приведены коэффициенты распределения технеция и некоторых других продуктов деления урана при экстракции этим реагентом. [c.65] С применением экстракции аминами [108, 109] были выделены килограммовые количества технеция из заводских отходов, остающихся после фторирования облученного в реакторах урана. Извлечение технеция производили многократной экстракцией 2,4-диметил-пиридином с последующей очисткой путем экстракции триоктилами-ном в бензоле и многократной кристаллизацией пертехнетата аммония из раствора NH4NO3. [c.66] Несмотря на эффективное извлечение технеция из сернокислых сред трибутилфосфатом, последний не нашел широкого применения для концентрирования технеция из производственных растворов из-за отрицательного влияния на экстракцию нитрат-иона (коэффициенты распределения при экстракции из 0,5 и 4 М HNO3 равны 1,36 и 0,04 соответственно). [c.67] Для выделения миллиграммовых количеств технеция из сбросных нитратных растворов Спицын и Кузина с сотр. [44] применили экстракционный метод с использованием ацетона. [c.67] Извлечение проводят пз 3 N раствора NaOH. При трехкратной экстракции с последующей промывкой органической фазы щелочным или карбонатным раствором извлекается — 98% технеция с коэффициентом очистки порядка 10 . Реэкстракцию технеция производят путем отгонки ацетона. [c.67] Технеций и рутений можно разделять экстракцией технеция три-н.бутилфосфатом в керосине из сернокислых растворов [97]. [c.67] Для экстракции используют 45%-ный раствор ТБФ в керосине, предварительно промытый равным объемом 3%-ного раствора Nag Og для удаления органических примесей и приведенный в равновесие с 2—4 М. раствором H2SO4. Извлечение проводят из растворов серной кислоты той же концентрации, промывают затем органическую фазу 2—4 М раствором H SOj и реэкстрагируют технеций 20-кратным объемом воды. Фактор очистки технеция от рутения составляет 2-10 . [c.68] Для раздельного выделения этих элементов из продуктов деления урана предложено проводить вначале экстракцию технеция пиридином из 4 Л/ раствора NaOH в отсутствие окислителей, а затем после добавления к водной фазе NaO l (для окисления ионов рутения до RUO4 ) экстракцию рутения пиридином [212]. [c.68] Довольно эффективен также метод отделения технеция от рутения экстракцией первого метилэтилкетоном или ацетоном [3, 44, 46, 212, 289]. Разделение проводят из щелочных (3—5 ЛГ NaOH) или карбонатных (3 М. К2СО3) сред. Органическую фазу промывают щелочным или карбонатным раствором для удаления примесей рутения и реэкстрагируют технеций одним из упомянутых выше методов. Фактор очистки технеция от рутения составляет — Ю . [c.68] Технеций эффективно отделяется от рутения экстракцией первого 0,05 М. хлороформенным раствором хлорида тетрафениларсония из аммиачных (0,5% NH4OH) и солянокислых растворов (до 5% НС1) [338]. [c.68] Вернуться к основной статье