ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Давление пара растворителя над растворами электролитов. Изотонический коэффициент из "Теоретическая электрохимия Издание 3" Одним из важнейших понятий классической теории электролитической диссоциации является понятие о степени диссоциации растворенного вещества. [c.29] Степень диссоциации зависит от природы растворенного вещества и растворителя, а также от концентрации раствора. [c.29] Для реакции диссоциации можно написать выражение константы равновесия. [c.29] В этих выражениях точка у М и штрих у А означают только знак заряда, а не число элементарных зарядов (валентность). Этой величиной мы здесь не задаемся. [c.29] Рассмотрим идеальный раствор, для которого константа диссоциации, выраженная через См-, Сд и Сн, действительно постоянна и не зависит от концентраций (гл. I, 6 и гл. III). [c.29] Из уравнения (1,8) следует, что См. [c.31] Величина производной указывает, что при увеличении общей концентрации Собщ на некоторую величину увеличится и концентрация катионов См- (а значит и концентрация анионов), но на величину, меньшую, чем Собщ. Таким образом, увеличив число молей, введенных в раствор, в определенное число раз, мы вызовем тем самым увеличение и числа грамм-ионов, но в меньшее число раз. Следовательно, при увеличении концентрации раствора должна уменьшаться степень диссоциации а. [c.31] В самом деле, согласно выражению (1,6), степень диссоциации равна числу молей, продиссоциировавших на ионы, отнесенному к числу молей, введенных в раствор. Последняя величина пропорциональна общей концентрации раствора Собщ. [c.31] Число же продиссоциировавших молей пропорционально См-. [c.31] Этот объем называется разбавлением (разведением) раствора. [c.32] Из выражения (1, 9 ) видно, что увеличение Vg, т. е. разбавление раствора, должно вызвать повышение степени диссоциации а. Действительно, при Т = onst значение /Сд должно оставаться постоянным. Увеличение Уо приводит к увеличению одного из множителей знаменателя. Чтобы значение дроби не изменилось, должен уменьшиться второй множитель знаменателя (1 —а) и увеличиться числитель (а ). Это будет иметь место при увеличении а. [c.33] Выражения (I, 9) и (I, 9 ) обычно называются законом разведения Оствальда. [c.33] Из приведенных рассуждений следует, что если рассматривать электролитическую диссоциацию как процесс, приводящий к термодинамическому равновесию между ионами и недиссоци-ированными молекулами, то окажется, что степень диссоциации должна расти с разбавлением раствора. [c.33] Нужно иметь в виду, что использование концентраций в выражении константы равновесия возможно лишь для разбавленных растворов. Для растворов более концентрированных дробь изменяется с изменением концентрации, т. е. оказывается зависящей не только от температуры и природы реагирующих веществ, но и от их концентрации. [c.33] Это выражение показывает, что относительное понижение давления пара зависит от числа молей растворенного вещества (или от числа молекул его), приходящихся на определенное число молей растворителя. [c.34] Если имеет место электролитическая диссоциация, то из молей, введенных в раствор, образуется большее число грамм-частиц (пг)- Как было показано выше, число недиссоциированных молей равно (1 —а), число грамм-катионов число грамм-анионов п а. [c.34] Очевидно, что для одного и того же числа пг N2 N2 (умножение числителя и одного из слагаемых знаменателя на одну и ту же величину, большую единицы, увеличивает значение дроби). Следовательно, для электролита давление насыщенного пара над раствором меньше, чем для неэлектролита (при одинаковых Па и П1). Это объясняет неравенство (I, 2 ). [c.34] Очевидно, что АТ АТ, что объясняет неравенство (I, 3 ). [c.35] Число ионов, образующихся при распаде одной молекулы, определяется по химической формуле растворенного вещества. [c.35] Так как М УИ, то 1 и а О, как и должно быть. [c.35] Вернуться к основной статье