ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Контактная разность потенциалов между металлами из "Теоретическая электрохимия Издание 3" Рассматривая в 2 металлическое тело, помещенное в вакуум, мы сознательно сосредоточили внимание на возможности выхода катиона с поверхности металла в окружающую среду, отказавшись временно от рассмотрения возможности выхода электрона. [c.220] Это нужно было ДЛЯ того, чтобы не осложнять описание взаимодействия металла с раствором, при котором происходит обмен ионами между поверхностью металла и раствором. Теперь же нам нужно познакомиться с обменом электронами между металлом и вакуумом. [c.221] Рассмотрим снова металлическое тело, помещенное в вакуум. При обычной температуре возможен выход электронов за пределы кристаллической решетки. Вследствие этого вокруг метал- лического тела появляется как бы облачко электронов. Но выход электронов из металла должен создать избыточный положительный заряд на поверхности металла, за счет оставшихся в нем катионов, и отрицательный заряд вакуума у поверхности металла. Возникновение этих зарядов затрудняет дальнейший переход электронов в вакуум. Образуется двойной электрический слой, отрицательная обкладка которого расположена в пространстве вне кристаллической решетки металла, а положительная обкладка представляет слой избыточных катионов на поверхности кристаллической решетки. [c.221] Возрастающая разность потенциалов приведет в конце концов к установлению равновесия, характеризуемого некоторым определенным значением разности потенциалов и равенством скоростей испарения электронов из металла и обратной их конденсации на металле. [c.221] Мы могли бы для случая образования двойного слоя на границе металл — вакуум построить энергетическую диаграмму, подобную приведенной выше для случая образования ионного двойного слоя на границе металл — раствор (рис. 34). [c.221] Равновесная разность потенциалов металл — вакуум зависит от природы металла, так как потенциальная энергия электронов зависит от природы катионов, образующих кристаллическую решетку. Это обстоятельство и приводит к возникновению разности потенциалов в месте контакта двух различных металлов. [c.221] Подобное же равновесие установится и при соприкосновении двух металлов друг с другом (рис. 41). Здесь имеются три поверхности раздела Л и Б между каждым из металлов и вакуумом и С между двумя металлами. Соответственно этому имеются и три скачка потенциала между точками 2—3, 4—5 и 1—6. [c.222] Изменение потенциальной энергии электрона в такой системе показано на рис. 42. Величины 1) и да,-(п) изображают предельные значения энергии электронов в металлах I и П (предельные уровни Ферми). Разность Ш) — /(п) обусловливает так называемую внутреннюю контактную разность потенциалов на границе С (рис. 41). [c.222] Контактная разность потенциалов должна быть принята во внимание при рассмотрении вопроса об э. д. с. гальванического элемента. [c.224] Вернуться к основной статье