ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Постановка фотоэмиссионного эксперимента из "Современная электрохимия. Фотоэммисионные явления " В фотоэмиссионных экспериментах измеряется фотопотенциал или фототок в электрохимической ячейке, одним из электродов которой является исследуемый фотокатод как функция нотенциала, длины волны и интенсивности падающего света, концентрации акцепторов и т. п. [c.18] Выбор фотоактивной электрохимической системы (т. е. материала электрода, состава раствора и т. д.), а также методика измерений определяются, естественно, теми задачами, которые ставит перед собой исследователь. Следует, но возможности, исключить протекание побочных фотопроцессов, некоторые из которых упоминались во Введении. [c.18] Исследуемый спектральный интервал ограничен со стороны высоких частот эффектами поглощения света раствором и стенками ячейки, со стороны низких частот — величиной работы выхода электрона из электрода в раствор. Большинство металлов, представляющих интерес для фотоэлектрохимии, имеет работу выхода в вакуум около 4—5 эв. Работа выхода в электролит за счет взаимодействия эмиттированного электрона с электролитом (см. 4.3) оказывается ниже этой величины обычно на 0,5—1,5 эв кроме того, она дополнительно снижается при катодной поляризации электрода. Рабочая область энергий кванта света составляет примерно 2—5 эв. [c.18] Таким образом, выбор наиболее подходяш,его акцептора оп-эеделяется как конкретными физико-химическими свойствами 1сследуем0й системы (материал электрода, растворитель, состав раствора), так и поставленной в данной работе научной задачей. [c.19] К сожалению, идеального акцептора до сих пор не удалось подобрать. Ионы водорода, нитрата, нитрита, молекулы ряда эрганических веществ обладают высокой константой скорости захвата и растворимостью. Но продукты захвата сольватированного электрона окисляются на электроде, поэтому область применения этих веществ ограничивается катодными потенциалами и сравнительно узка . Одним из наиболее удобных акцепторов в водных растворах является закись азота МаО (константа скорости захвата гидратированного электрона = 5,6-10 л оль - л-сек ). Закись азота непосредственно не восстанавливается катодно на ртути и не адсорбируется на ней [45] (хотя восстанавливается, например, на свинце [46] и ряде других металлов). [c.19] Недостаток этого акцептора — ограниченная растворимость в воде (около 3-10 моль1л при комнатной температуре), что проявляется, впрочем, лишь в некоторых задачах. [c.19] До сих пор закись азота и ион водорода (Н3О+) остаются наиболее употребительными акцепторами гидратированных электронов в водных растворах. [c.19] Вернуться к основной статье