ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Апериодические весы из "Новые методы элементарного микроанализа " За время многолетней работы в области количественного органического микроанализа нам приходилось сталкиваться с анализом очень многих органических соединений разнообразнейших свойств и состава. Мы убедились в том, что, пользуясь классическими методами микроанализа, далеко не всегда можно правильно решить задачу аналитического определения того или иного элемента, содержащегося в веществе. [c.6] Одновременно с усовершенствованием существующих методов в нашей лаборатории велась работа по созданию новых методов элементарного микроанализа. [c.6] Все методы, изложенные в нашей книге, разработаны Б лаборатории микроанализа Института органической химии АН СССР. Каждый из них ежедневно проверяется на разнообразных органических соединениях. [c.6] что далеко не все аналитические лаборатории располагают микровесами, мы установили для основных методов возможность работы на одной и той же аппаратуре с навесками разной величины и дали схему точного взвешивания на обычных аналитических весах. [c.6] Мы надеемся, что эти методы найдут применение в лабораториях, занимающихся элементарным анализом органических веществ. [c.6] Нам было бы очень приятно узнать, что эта небольшая книга послужила толчком для развития работ, обогащающих количественный микроэлементарный анализ новыми методами. [c.6] Описанные в этой книге новые методы, кроме определения кислорода и ртути, являются скоростными. В основу методов положены иные принципы, чем те, на которых построены общепринятые методы микроэлементарного анализа, разработанные более 30 лет назад Преглем и справедливо называемые в наши дни классическими методами микроанализа. [c.7] Перед аналитиком-органиком стоит как бы двойная задача. Сначала он должен быстро разложить органическое вещество так, чтобы искомые элементы перешли в форму, в которой возможно их количественное определение, и затем — произвести это определение. Обе эти задачи должны быть решены в минимальный срок, простейшими средствами и без потерь. [c.7] Выбор наиболее рационального способа разложения органического вещества надо обсуждать раздельно для каждого элемента, подлежащего количественному определению. [c.7] Из возможных способов восстановления можно рекомендовать нагревание с металлическим калием, которое быстро и безотказно решает поставле1шую задачу. [c.8] Разложение органического вещества нагреванием его с металлическим калием до настоящего времени применялось главным образом для качественного открытия азота и серы. Перенесение того способа разложения в количественный анализ, несо.мненно, не ограничивается определением галоидов, и в недалеком будущем может послужить основой для развития нового раздела микроэлементарного анализа. [c.8] Для определения серы классические методы предусматривают окислительное разложение и весовое определение серы в виде сульфата бария. И здесь окислительное разложение представляется нам менее надежным, чем восстановительный процесс. В условиях классического метода окислить органическую серу до серного ангидрида можно, только применяя катализатор, и в этом отношении окисление не имеет преимуществ перед восстановлением в токе водорода до сероводорода, которое для многих веществ идет гладко даже без катализатора. [c.8] Органическая сера легко переводится в сульфид также и нагреванием с металлическим калием, но при это.м дальнейший ход анализа оказывается слишком сложным. Наиболее целесообразным методом разложения является в данном случае восстагювлг-ние в токе водорода. [c.8] Выбор наиболее удачного способа разложения при определении серы зависит также и от избранного метода окончания анализа. Окисление влечет за собой весовое определение серы в виде сульфат-иона, а восстановление приводит к определению серы в сероводороде, которое удобнее всего выполнять иодометриче-ским титрованием. Так как иодометрическое определение сульфида неизмеримо быстрее, точнее и проще, чем определение сульфата, то и это оказывается преимуществом восстановительного разложения. [c.8] В том числе и для веществ, содержащих серу, связанную с кислородом, например для толуолсульфамида. [c.8] Органические вещества, содержащие ртуть, настолько легко -выделяют ее при нагревании в виде металлической ртути, что здесь применяемый способ разложения не имеет принципиального значения. [c.9] При проведении разложения вещества в токе какого-либо газа большое значение имеет скорость разложения навески. Часто употребляемое выражение скорость сожжения вещества обычно понимают как синоним продолжительности сожжения (вернее — разложения, если пользоваться более общим термином, который мы употребляем там, где речь идет о разложении вещества независимо от применяющегося для этого способа). [c.9] Нам кажется, что понятие скорости или продолжительности разложения имеет два значения. Одно из них — кажущаяся скорость разложения — охватывает тот промежуток времени, в течение которого наблюдаются изменения навески от первых признаков плавления до полного ее исчезновения или разложения. Другое значение — это, так сказать, истинная скорость разложения навески, т. е. время, обычно значительно меньшее, чем первое, в течение которого происходит разложение основной массы навески. Именно это второе значение является реальной величиной, исходя из знания которой, хотя бы и весьма приближенного, можно создать оптимальные условия разложения анализируемого вещества. [c.9] В условиях классического микроанализа для большинства органических соединений разложение вещества в большей или меньшей степени всегда связано с его термическим разложением и последующим окислением (или восстановлением) продуктов разложения до нужных аналитику соединений. К сожалению, нам неизвестен механизм распада молекулы в условиях, имеющихся в наших трубках для разложения, да и вряд ли можно говорить о каком-то едином механизме распада в рамках отдельных методов разложения. [c.9] Но какому бы разложению в трубке ни подвергать вещества, всегда одновре.менно с окислен 1ем или восстановлением идет процесс термического разложения, или пиролиза. Особенно ясно это видно на примере определения углерода и водорода, при котором во время сожжения часто наблюдается обугливание вещества, т. е. разложение, сопровождающееся выделением части углерода в виде угля. [c.10] Вернуться к основной статье