ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аронович, А. И. Дьячков, В. С. Этлис, Н. Н. Трофимов. Конденсация этоксиэтил-а-цианоацетата с формальдегидом из "Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров Выпуск 2" Конденсация цианоацетатов с формальдегидом с последующей деполимеризацией конденсационного продукта является промышленным способом получения а-цианоакрилатов — высокореакционных мономеров, используемых в адгезивах холодного отверждения. Сведения о механизме этой реакции, имеющиеся в литературе, достаточно противоречивы [1, 2]. В то же время установление механизма конденсации позволяет определить природу примесей в а-цианоакрилате, влияющих на его стабильность. [c.3] Однако результаты определения концентрационного порядка реакции по компонентам не согласуются с временным порядком. Хотя зависимость 1/г ==/(lg 1ЦА]г ) линейна (концентрация других компонентов в этих опытах поддерживалась постоянной), наклон ее отличается от единицы и равен 1,47. Это означает, что скорость реакции уменьшается значительно быстрее, чем этого требует уравнение (3). [c.3] Если допустить, что образование конденсационного олигомера происходит путем анионной полимеризации мономерного цианоакрилата, образующегося первоначально при взаимодействии формальдегида и цианоацетата, то уменьшение скорости реакции может быть связано с уменьшением концентрации пиперидина во времени. Такое предположение согласуется с результатами определения молекулярных масс по концевым группам [3] продуктов конденсации, полученных при молярных соотношениях пиперидин — цианоацетат 0,0118 0,0236 0,041, имеющих молекулярную массу соответственно 15460, 7900, 5190. [c.4] Вернуться к основной статье