Синтез полиуретанов Матвеева Н. Г., Земскова . Г., Берлин А. А. Синтез и свойства олигооксиэтиленуретанметакрилатов различного молекулярого веса

из "Синтез и физико-химия полимеров Выпуск 12"

Получение высокополимеров из олигомерных веществ несомненно является перспективным направлением в химии и технологии полимеров. Особенно большой интерес представляют полимеризационно-способные олигомеры с непредельными концевыми группами,так как они позволяют осуществлять изготовление полимерных изделий непосредственно из жидких или легкоплавких олигомеров без выделения побочных продуктов и исключить трудоемкую стадию переработки полимеров. С другой стороны, использование полимеризационно-способных олигомеров различной природы и молекулярного веса позволяет получать пространственно-сетчатые полимеры регулярной структуры с заданной природой и величиной межузловых цепей [11. [c.3]
Для направленного синтеза сетчатых полимеров с заданными свойствами необходимо знание зависимостей свойств трехмерных полимеров от природы и молекулярного веса исходных олигомеров. При этом первостепенное значение имеет выяснение зависимостей свойств олигомеров от молекулярного веса. [c.3]
В отличие от описанных методов [2, 3], получение олигомеров блокированием концевых функциональных групп позволяет сохранить молекулярно-весовое распределение исходных продуктов. [c.3]
Синтез 4-метакрилоксиэтилкарбаматолуилен-2-изоцианата проводили путем взаимодействия эквимолекулярных количеств монометакрилового эфира этиленгликоля с 2,4-толуилендиизоцианатом при комнатной температуре в петролейном эфире в атмосфере аргона при интенсивном перемешивании. [c.4]
Различная реакционная способность МСО-групп в положении 2- и 4-толуилендиизацианата, эквимолярное соотношение компонентов и выпадение образовавшегося монопроизводного в осадок позволили избежать на этой стадии образования диуретановых производных. [c.4]
Полученные олигооксиэтиленуретанметакр платы представляют собой в зависимости от молекулярного веса кристаллические вещества, вязкие жидкости, воскоподобные или твердые продукты, хорошо растворимые в полярных растворителях, способные к радикальной полимеризации с образованием пространственно-сетчатых полимеров регулярного строения с различной частотой поперечных связей в зависимости от молекулярного веса исходных олигомеров. [c.4]
Характеристики синтезированных олигомеров приведены в таблице. Как видно из этих данных, результаты элементарного анализа хорошо совпадают со значениями, рассчитанными для олигомеров, согласно общей формуле для соответствующей степени полимеризации. [c.4]
Молекулярные веса олигомеров, определенные методами озонирования концевых метакрильных групп [5, 6] и измерением тепловых эффектов конденсации [7], находятся в хорошем согласии как между собой, так и с молекулярным весом, рассчитанным для продуктов присоединения двух молей 4-метакрилоксиэтилкарбаматтолуилен-2-изоцианата к гликолям, молекулярный вес которых найден по гидроксильным группам. [c.4]
Наличие перегиба на прямых зависимости 1д [т] ] — lg М в области малых значений М наблюдалось ранее для различных низкомолекулярных полимеров [8, 9]. Показано, что, начиная с некоторого М , константы К и а для систем полимер — хороший растворитель стремятся к соответствующим значениям в 0-растворителе, т. е. с определенной длины форма молекулы низкомолекулярного полимера не зависит от растворителя. Перегиб на прямой lg [т] ] — 1 наблюдается при М = 600 для ОЭГ и 1200 для ОУМ, и соответствует величине кинетического сегмента. Это говорит о том, что значения критического молекулярного веса не зависят от природы концевых групп и определяются гибкостью основной цепи. [c.5]
Степень кристалличности олигомеров с М 1500 возрастает сувеличе-нием молекулярного веса и достигает постоянного значения при 3000. Низкая степень кристалличности первых членов гомологического ряда олигомеров объясняется, по-видимому, трудностью установления совершенного порядка из-за высокой вязкости расплавов и большой склонности этих веществ к переохлаждению, обусловленному сильными межмолекулярными взаимодействиями высокополярных толуилендиуретановых групп. [c.6]
Экстремальный характер зависимости свойств олигомеров от размера молекулы отражает переход от первых членов олигомер-гомологов, являющихся индивидуальными веществами с характерными физическими константами, к олигомерам более высокого молекулярного веса, свойства которых все в большей мере определяются вкладом повторяющихся структурных единиц, а влияние концевых групп с ростом молекулярного веса олигомера уменьшается. [c.7]
Высокомолекулярный уретановый каучук получали с применением ароматических диизоцианатов и низкомолекулярных диолов различного строения. [c.7]
Ранее показано, что уретановые эластомеры на основе ПБД с молекулярным весом 1000—2000 вследствие высокой концентрации уретановых групп характеризуются наиболее высокими прочностными свойствами, однако температура стеклования этих эластомеров довольно высока и составляет от —33 до —35° С. В то же время полиуретаны на основе ПБД с молекулярным весом 3000—4000 имеют очень плохие физико-механические свойства при низкой величине [3]. По этой причине в данной работе использовались полибутаднендиолы с молекулярным весом 2500—2700. [c.7]
В табл. 1 приведена характеристика ПБД, использованных в настоящей работе. [c.7]
На рис. 1 представлены анаморфозы кинетических кривых взаимодействия этих полимеров с фенилизоцианатом. [c.8]
Константы скорости реакции по уравнению второго порядка составляют 6,22 10 л/моль сек и 1,69 10 л]моль сек соответственно. Такое различие в реакционной способности объясняется большей полярностью полимера, полученного с азодинит-рнльным инициатором, вследствие наличия нитрильной группы вблизи конца полимерной цепи, которая, по-видимому, повышает реакционную способность олигомера при увеличении подвижности водорода гидроксильной группы. Таким образом, полярный фактор оказывает большое влияние на кинетику реакции полиолов с изоцианатами. [c.8]
Время смешения 1 —20 2 — 30 5—-60 сек. [c.8]
Из рис. 2 видно, что увеличение времени смешения приводит к более быстрому нарастанию вязкости смеси. Однако даже при синтезе в течение 60 мин она обладает достаточно высокой жизнеспособностью. [c.8]

Вернуться к основной статье

Справочник химика 21

Химия и химическая технология