ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественные определения структурных фрагментов алканов и цикланов из "Инфракрасные спектры насыщенных углеводородов Часть 1" Коэффициенты погашения в области валентных колебаний СН практически постоянны и могут быть использованы для определения количества этих групп (рис. 20, табл. 8, 9). [c.18] Поскольку С1 и Сг можно определить по коэффициентам погашения при 1379 и 794—682 см , уравнения (5) и (6) можно использовать для определения Сз и С4. Типичные отклонения от средних значений для метильных групп составляют 0,013, а для метиленовых — 0,09. [c.19] Применение разработанного метода [20] иллюстрируется табл. 11. Из приведенных данных видно, что с помощью разработанного метода можно определить содержание метильных и метиленовых групп в алканах и циклапах. Показано, например, что содержание метильных и метиленовых групп цикло-гексанов больше, а содержание метиленовых групп в алканах в медицинском масле меньше, чем в машинных маслах. [c.19] Стабильность частот и коэффициентов погашения хорошо сохраняется лишь для структур с изолированными СНз-группами. Для сильно разветвленных структур, в которых СНз-грунны расположены рядом, постоянство частот и коэффициентов погашения сохраняется не так хорошо. [c.21] Авторами [24] разработан оптимальный метод онределения групп СНз и СНг в углеводородах. В отличие от других методов [26], которые позволяют найти содержание типов СНз-грунп, по этой методике можно сразу рассчитать суммарное содержание групп СНз в алканах и других группах углеводородов. [c.21] Величины Di и Вг на частотах поглощения 2927 и 2956 см равны 10 - Di и 10 -D2, соответственно Д = Z)2(Z), + Dj) Л — поправка на удельный объем средней молекулы А =Ж/р i/v, М — молекулярная масса р — плотность. [c.22] По данным [24], точность определения псщ и исНд составляет соответственно 0,2 и 0,1. Полное время анализа составляет 1,5 ч, а при известных значениях Л 1 ч. [c.22] Лучшую точность разработанной методики [24] по сравнению с известной [25] авторы объясняют более узким классом углеводородов (алифатических алканов и алкенов), для которых она предназначена, а также более строгой обработкой экспериментальных результатов. [c.22] Поскольку максимумы поглощения деформационных колебаний групп СНа и СНз близки, дифференцировать их нелегко, тем более что изменение температуры и состояния вещества может также влиять на точное расположение полос поглощения. Благоприятным для структурного анализа является то обстоятельство, что полная интенсивность поглощения в области 1460 см пропорциональна количеству групп СНа и СНз. Если имеются данные о поглощении других полос, то относительное содержание групп СНз, СНа и СН можно определить довольно легко [5—6]. [c.22] больше, чем интенсивность полос, соответствующих деформационным колебаниям группы СНа и несимметричным деформационным колебаниям группы СНз создающим наложения иа контуре полосы. Полная интенсивность прямо пропорциональна количеству присутствующих групп. [c.22] Установлено [5], что даже при расщеплении полос в ИК-спектрах изоалканов интегральное поглощение в области 1380 см связано с количеством групп СНз и в совокупности с поглощением в других областях спектра может быть использовано для определения количества метильных групп. [c.23] Количество СНз-грунп в сложных смесях можно определить по этому уравнению, если поглощение неизолированных групп СНз относительно невелико или известно. Уравнение (8) выведено по табл. 10. [c.23] Слабая полоса в к-алканах, начиная с Са Интенсивность уменьшается с увеличением молекулярной массы. Интерпретация ненадежна из-за сильного фона поглощения. [c.24] Группы С—Н поглощают около 1340 см , их легко идентифицировать в спектрах пяти- и шести-таенных цикланов и значительно труднее в спектрах алканов, в которых в этой области присутствует поглощение других структурных фрагментов. Поскольку поглощение в области 1340 см значительно слабее поглощения около 1380 см использовать его для онределения количества групп С—Н затруднительно. [c.26] Это поглощение, а также полоса около 2400см ярко выражены по сравнению с другими алканами Очень интенсивная полоса в спектрах низших нормальных и изоалканов. Отсутствует в спектрах н-алканов с молекулярной массой больше 142. [c.26] У 1-алканов с молекулярной массой больше 80 присутствует только полоса 3640 см 1, которая заметно выделяется на сильном фоне поглощения. У изоалканов с большим количеством СНз-групп полоса 3820 усиливается, а 3640 см 1 — сильно ослабляется. Многие изо-алканы имеют несколько полос поглощения в этой области. [c.26] Поглощение около 4070 см проявляется в виде малозаметного плеча в спектрах и-алканов с молекулярной массой выше 128. У н.-и изоалканов с меньшей молекулярной массой интенсивность этой полосы относительно полосы 4130 см увеличивается пропорционально увеличению содержания СНд-групп в молекулах. Поглощение при 4220 см 1 есть в спектрах всех и- и некоторых изоалканов, кроме 2,2-диметил-. Поглощение при 4290 см характерно для всех алканов. Для выявления деталей спектра в этой области необходима хорошая разрешающая способность прибора. [c.26] Уравнения (12) и (13) рекомендуется применять для нефтепродуктов, выкипающих до 200°С, а уравнения (14) и (15)—для высокомолекулярных углеводородных смесей. [c.26] Обобщенные данные по характеристическому поглощению алканов и цикланов представлены в табл. 14 и рис. 13. [c.26] Вернуться к основной статье