ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Качественный анализ веществ из "Основы газовой хроматографии" Функция хроматографической колонки сводится лишь к разделе-иию смеси на индивидуальные компоненты. Определение их качественного и количественного состава может быть выполнено за пределами колонки. Существует два способа качественного анализа разделенной в хроматографической колонке смеси по характеристикам удерживания и с использованием других аналитических вриемов. [c.114] На выходе из хроматографической колонки компоненты разделяемой смеси проходят детектор и фиксируются в виде хроматограммы. Последняя может служить основой качественного и коли-ч ственного анализа смеси. [c.114] Вымываемые из хроматографической колонкн компоненты смеси могут быть направлены также в какой-либо анализатор и проанализированы одним из химических или физических методов. Возможно сочетание обоих способов. [c.114] Время удерживания и пропорциональный ему удерживаемый объем могут быть положены в основу качественной идентификации веществ в связи с тем, что эти величины определяются свойствами системы сорбат — сорбент. [c.114] Для качественной характеристики могут применяться как абсолютные, так и относительные величины удерживания. Однако применение абсолютных величин удерживания, например удельного удерживаемого объема может привести к получению ненадежных данных, так как при хроматографировании одних и тех же сорбатов на одинаковых сорбентах и в идентичных условиях на абсолютные величины удерживания могут оказать воздействие случайные факторы, например колебание температуры и т. п. [c.114] Однако область температур кипения анализируемкх веществ может быть весьма различна, поэтому в качестве стандартного соединения нельзя применять во всех случаях одно и то же вещество. Приходится удерживаемые объемы относить к различным стандартным веществам, объемы удерживания которых в общем случае не связаны между собой какими-либо соотношениями. [c.115] Значительно более удобными для идентификации веществ оказались индексы удерживания, введенные Ковачем [59, 60]. [c.115] Как показывают экспериментальные данные, индексы удерживания значительно чувствительнее к изменению свойств системы, чем относительные удерживаемые объемы. Поэтому идентификация соединений по хроматограммам при помощи индексов удерживания оказывается более определенной. [c.115] Для идентификации какого-либо соединения снимают хроматограмму этого соединения, а также хроматограммы двух нормальных парафинов с известным числом атомов углерода в молекуле, время удерживания одного из которых меньше, а другого больше, чем время удерживания исследуемого соединения на той же жидкой фазе и в тех же условиях. Определяют по полученным данным логарифмический или линейный индекс удерживания и сопоставляют его с табличными данными [63]. [c.116] Индексы удерживания обладают рядом полезных свойств [64], позволяющих не только идентифицировать по их значениям неизвестные вещества, но и предсказывать, каким должен быть индекс удерживания того или иного вещества на определенной жидкой фазе и при определенной температуре. Кстати, следует помнить, что индексы удерживания зависят не только от свойств системы сорбат— сорбент, но и от температуры опыта. Поэтому всегда необходима указывать, на какой жидкой фазе и при какой температуре определен индекс удерживания данного вещества. Например, запись /ш =840 означает, что индекс удерживания данного вещества на сквалане в качестве неподвижной жидкой фазы при температуре колонки 100° С равен 840 единицам. [c.116] Если для нескольких представителей одного гомологического ряда построить график по уравнению (147), то получается прямая линия. Для другой неподвижной фазы или другого гомологического ряда получится прямая с иным наклоном (рис. 49). Зная величину относительного удерживаемого объема, с помощью этих графиков можно определить число атомов углерода в молекуле искомого соединения или его температуру кипения и тем самым отождествить его с каким-либо известным соединением. Однако в ряде случаев наблюдается отклонение от линейной зависимости, особенно для гомологического ряда сильно полярных веществ. [c.117] Удовлетворительные результаты дает идентификация, основанная на определении величин удерживания на колонках с постоянно изменяющейся селективностью неподвижной фазы [65]. Метод может быть осуществлен в нескольких вариантах. [c.118] Вместо индивидуальной идентификации иногда бывает достаточно провести идентификацию групповую. Такая идентификация может проводиться либо путем удаления из анализируемой смеси отдельных классов или групп соединений с хроматографированием смеси до и после удаления, либо путем изменения свойств части анализируемых соединений и последовательным хроматографированием смеси. Последний прием является вариантом реакционной газовой хроматографии, которая будет рассмотрена несколько ниже. [c.120] Групповой идентификации может способствовать также анализ смеси на селективных неподвижных фазах и применение селективных детекторов, избирательно реагирующих лишь на определенные группы веществ. [c.120] Хотя рассмотренные выше методы идентификации во многих случаях позволяют получать достаточно однозначные сведения о составе анализируемой смеси, с целью более достоверной идентификации следует применять также и другие методы. [c.120] Применение веществ-тестеров. Довольно часто применяют метод тестеров. Он состоит в том, что величины удерживания (проще всего время удерживания) для отдельных анализируемых соединений сравнивают с величинами удерживания чистых веществ, подвергнутых хроматографированию в тех же условиях. В этом случае совпадение величин удерживания анализируемого соединения и веществ а-тестер а свидетельствует об их идентичности, кроме тех случаев, когда разные по природе вещества обладают одинаковыми величинами удерживания на одной и той же неподвижной фазе или адсорбенте. [c.120] Второй способ состоит в том, что предполагаемый в смеси компонент добавляют в исследуемую смесь при повторном анализе. Если предположение правильно, то величина удерживания остается без изменения, а площадь хроматографического пика увеличивается. Если же предполагаемый компонент отсутствует в смеси, то на хроматограмме возникает новый пик. [c.120] В обоих способах для большей уверенности в получаемых результатах следует проводить анализ той же смеси на другой неподвижной фазе, с иными характеристиками удерживания по отношению к компонентам исследуемой смеси. Если и в этом опыте не наблюдается никаких различий в величинах удерживания определяемого соединения и вещества-тестера, то эти вещества с большой степенью вероятности могут считаться идентичными. [c.120] Возможности применения метода веществ-тестеров в значительной степени зависят от числа имеющхся в распоряжении экспериментатора эталонных веществ и от наличия предварительных данных о составе анализируемой смеси. [c.120] Как уже указывалось, идентификация, т. е. доказательство строения выделенных из смеси хроматографируемых веществ, может производиться вне хроматографической установки каким-либо химическим или физическим методом. Главная трудность в успешном выполнении такого анализа состоит в том, что количество вводимой для хроматографического разделения смеси обычно очень мало. Следовательно, и количества отбираемых для анализа веществ также очень малы. Поэтому из всех возможных методов анализа получили распространение лишь те, которые, обладая высокой чувствительностью, требуют ничтожно малых количеств вещества. Такими методами являются инфракрасная спектроскопия (ИК-спектроскопия) и масс-спектроскопия. [c.121] Вернуться к основной статье