ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимные пары солей. Четверные системы (условия получения солей конверсионным методом) Изотермы растворимости четверных взаимных систем из "Графические расчеты в технологии солей " Раствор, насыщенный двумя солями, но не могущий при определенных условиях выделить их в твердую фазу, а также не могущий быть составленным из воды и тех твердых веществ, с которыми он находится в равновесии, обозначается инконгруентно (неоднородно) насыщенным раствором (например раствор Е на рис. 66). [c.163] Инконгруентно насыщенный раствор не является конечным раствором при кристаллизации солей из системы. Известен общий критерий, дающий возможность из числа имеющихся моновариантных растворов системы определить конгруентно насыщенные растворы. [c.163] Для решения этого вопроса можно применить два метода аналитический и графический. [c.163] Аналитический метод требует знания состава твердых фаз, с которыми исследуемый раствор находится в равновесии, и состоит в определении количества твердых фаз и воды, необходимых для составления некоторого количества раствора (например 1 MD). [c.163] В результате вычислений для раствора Е получается отрицательная величина (—35,5) при K2 I27 т. е. при растворении 48 двойных молей (у) карналлита в 424 (п) молях воды, при 100° должны выделиться из раствора 35,5 моля K2 I2, чтобы получить 1 MD раствора Е, на что и указывает при Ka lgSnaK минус. [c.164] Вычисление показывает,что раствор F, напротив, может бьп ь приготовлен из воды и тех твердых фаз, с которыми он находится в равновесии. [c.164] Следовательно, аналитическим признаком инконгруентности раствора является появление отрицательного коэфициента у одного из компонентов, составляющих раствор. Значит раствор состава нонвариантной точки Е является инконгруентно насыщенным. [c.164] Графически вопрос решается на диаграмме следующим образом. [c.164] Если раствор является конгруентно насыщенным, то точка, отвечающая составу этого раствора, лежит в пределах треугольника, имеющего вершинами точки, отвечающие чистым составным частям раствора, т. е. в треугольнике состава-, если точка состава раствора лежит вне такого треугольника состава, то раствор является инконгруентно насыщенным. [c.164] Прямая, соединяющая точку D карналлита с точкой воды (О), пересекает ветвь кривой растворимости, соответствующей растворам, находящимся в равновесии с хлористым калием, а не с карналлитом (рис. 66). [c.165] Это является также графическим признаком того, что карналлит инконгруентно растворимая соль и что его, например, нельзя перекристаллизовать из чистой воды. [c.165] Для очищения карналлита перекристаллизащ1ей следует применять раствор с большим содержанием хлористого магния, чем сам карналлит, т. е. раствор, состав которого располагается между точками Е и F. [c.165] Политерма системы КС1—Mg lg—HgO на рис. 68 представляет собой проекцию сечения пространственной диаграммы (рис. 60) изотермическими плоскостями в интервале температур 10—100° на плоскость составов КС1—Mg lg-Н О. [c.165] Эти сечения проведены в пределах 10—100°, т. е. в пределах кривой НЕ. При проектировании на вертикальную плоскость получится ряд изотерм, расположенных одна над другой при этом фигуративные точки F отвечают кривой ЕМК политермы (рис. 60). [c.165] Соединяя плавной кривой ее фигуративные точки F, получаем политермическую кривую насыщения КС1 и карналлита. Остальные кривые политермы идентичны вышеописанным кривым изотерм. Из чертежа видно, что карналлит находится в интервале превращения в пределах этих температур (10—100°). [c.165] Действительно, прямая 0D нигде не пересекает кривую насыщения карналлита, а на всем протяжении пересекает кривую насыщения хлористого калия, который выделяется в осадок при соприкосновении карналлита с водой. [c.165] Плоскостная политерма удобна для технологических расчетов при изменении температурных условий процесса. [c.165] По политерме можно выбрать и сравнить оптимальные циклы для получения хлористого калия или карналлита, отметить составы растворов и рассчитать процесс их получения. В общем она является основой для решения вопросов, связанных с техническим использованием карналлита. [c.165] Изменение состава ненасыщенного раствора при изотермическом испарении происходит по лучу испарения, проведенному из начала координат через точку, отвечаюй1ую составу исходного раствора, до пересечения с соответствующей ветвью кривой растворимости. Так, изменение состава раствора с происходит по лучу О—q до точки l (рис. 68). [c.166] Состав раствора, расположенного на ветви кривой кристаллизации хлористого калия или хлористого магния, при охлаждении изменяется по прямой, проведенной параллельно оси КС1 или Mg Ia, ДО достижения изотермы температуры охлаждения при этом выделяется в осадок хлористый калий или хлористый магний (политермическая кристаллизация, сравнить с системой КС1—Na I—Н 0). [c.166] Вернуться к основной статье