ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оценка совместимости по параметру взаимодействия Флори — Хаггинса из "Пластификация поливинилхлорида" Критерием совместимости ПВХ с пластификаторами является так называемый параметр взаимодействия Флори — Хаггинса. Он дает количественную оценку сродства пластификатора по отношению к полимеру, которая хорошо коррелирует с практическими данными. Рассмотрим кратко смысл этого параметра и способы его определения. [c.34] Таким образом, величина х связана с параметром растворимости б довольно простым соотношением. [c.36] Если для простоты пренебречь величиной 1/т - , которая для полимеров обычно мала, то критическое значение параметра взаимодействия можно принять равным 0,5—0,55. [c.36] Совместное решение уравнений (1.50) и (1.49) позволяет определить допустимые пределы отклонений от условий (1.18). [c.36] Из уравнения (1.52) прежде всего следует, что допустимая величина А акс зависит от молекулярного веса полимера, поскольку от него зависит т. По Гардону [38], для полимера с бесконечно большим молекулярным весом значение Амакс — 2,77 (кДж/мЗ)о,5. С уменьшением молекулярного веса значение А. такс возрастает Амакс увеличивается также с повышением температуры. [c.36] Значение АР может быть определено из экспериментальных данных по давлению пара над раствором полимера в пластификаторе. Для систем ПВХ — пластификатор значения х по давлению пара не рассчитывались. Это объясняется отчасти некоторым неудобством метода, особенно для растворителей с низким давлением пара, какими являются пластификаторы. [c.37] Уравнение (1.53) дает возможность определения параметра % путем измерения осмотического давления раствора. [c.37] Таким образом, параметр х может быть найден из второго вири-ального коэффициента. [c.37] Осмометрический метод определения х через второй вириальный коэффициент в экспериментальном отношении более удобен, чем измерение давления пара. [c.37] В табл. 1.5 приведены параметры взаимодействия х Для ряда растворителей, определенные осмометрическим методом. [c.37] Помимо рассмотренных выше возможны и другие пути определения параметра взаимодействия х- Некоторые из них в практическом отношении более удобны, поскольку для них не требуется сложной экспериментальной техники. [c.37] Этот метод не является абсолютным и нуждается в предварительной калибровке для определения значения Мс- Калибровка проводится путем определения х Для нескольких растворителей методом осмометрии. Затем на слегка сшитом полимере определяется Л1с по уравнению (1.58) для известных значений х- После вычисления Мс для этого полимера из опытов по набуханию вычисляют значения х Для любой жидкости. Для ПВХ использовали [58] в калибровочных измерениях диоксан, метилэтилкетон и циклогексанон (см. табл. 1.5). Путем измерения равновесного набухания калиброванных пленок определяли параметр х Для ПВХ и различных жидкостей. [c.38] Эти данные могут быть полезными для сравнения взаимодействия ПВХ с различными пластификаторами и растворителями. Они определены со средней точностью 0,03. [c.39] Все определения должны производиться для узкой фракций полимера. [c.40] Приведенные данные довольно хорошо согласуются с данными на стр. 39. Имеющиеся расхождения могут быть объяснены, помимо того, что X зависит от температуры, также и зависимостью х от концентрации, которая сильно различалась в этих экспериментах. [c.40] Один из наиболее доступных методов определения параметра х предложил Анагностопулос [63]. Этот метод оказался особенно-удобным для определения параметра взаимодействия ПВХ с пластификаторами. Простота, хорошая воспроизводимость и вполне удовлетворительная корреляция с другими методами сделали его-одним из наиболее употребительных. [c.40] Метод Анагностопулоса основан на определении температуры, при которой отдельное зерно ПВХ претерпевает характерные изменения, которые рассматриваются как переход гель—золь, причем последний интерпретируется как плавление кристаллитов, являющихся узлами пространственной сетки [65—67]. [c.41] Для значения х 0,3 величина а/ЯТ и, следовательно, ЛЯ отрицательны. Это связано с сильным взаимодействием поливинилхлорид — растворитель. Степень сольватации, с которой может быть связан этот эффект, увеличивается с увеличением отрицательного значения теплоты разбавления. Если а 0, то % должно увеличиваться с повышением температуры. Это действительно наблюдается в первой части данных, приведенных на стр. 39. [c.44] Разность в свободном объеме между полимером и растворителем характеризуется т , причем т=1—ТУТ , где 7Г и Г — параметры приведения для растворителя и полимера. [c.44] Вернуться к основной статье