ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диффузия и молекулярный транспорт мономеров на поверхности из "Полимеризация на поверхности твердых тел" Изучение энтропии адсорбции дает полезную, но только качественную информацию о подвижности адсорбированных мономеров. Наиболее прямую информацию дает непосредственное изучение коэффициентов поверхностной диффузии. [c.41] Важно отметить, что свободно-молекулярный режим течения в высокодисперсных адсорбентах при реально используемых давлениях мономеров в газовой фазе до 10 -10 мм рт.ст. реализуется крайне редко, поэтому в данной работе мы его не рассматриваем. [c.42] Методы определения достаточно подробно рассмотрены в литературе [91], поэтому мы не будем на них останавливаться, однако напомним, что наиболее широко распространенными являются изучение кинетики установления адсорбционного равновесия и метод, основанный на измерении времени запаздьшания при течении потока адсорбата через мембрану, изготовленную из изучаемого адсорбента. [c.42] Для ВА, адсорбированного на гидроксилированном и метилированных аэросилах зависимость gDg=f E) приведена на рис. 2.17. Эта зависимость является линейной. Тангенс угла наклона дает значение характеристической изокинетической температуры, которая в данном случае оказывается равной 360 К, т. е. близка к температуре проведения измерений. Таким образом, мы имеем дело практически с полным компенсационным эффектом для элементарных актов диффузии на поверхности. [c.44] Таким образом, приведенные данные позволяют сделать весьма важный вывод о том, что зависимость энтропии адсорбированных молекул от силы связи с поверхностью естественным образом приводит к зависимости энтропии активации диффузионного скачка от высоты потенциального барьера Е , что и обусловливает возникновение полного компенсационного эффекта. Возрастание АХ/ при этом может быть весьма сушественным, так как на вершине потенциального барьера могут размораживаться целые степени свободы диффундирующей молекулы. Это принципиально отличает процесс дцффузии на поверхности от диффузии в жидкой фазе, для которой образование переходного состояния не сопряжено с появлением новых степеней свободы. [c.45] Вернуться к основной статье