ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотополимеризация из "Полимеризация на поверхности твердых тел" Воздействие УФ-света на систему мономер - подложка даже в той области длин волн, в которой сами мономеры не поглощают свет, часто приводит к протеканию полимеризации. Именно так обстоит дело при действии света сХ 300 нм на ММА полимеризация мономера в массе не имеет места, тогда как в присутствии MgO или 2пО мономер эффективно полимеризуется [239, 240]. На кремнеземе полимеризация ММА под действием длинноволнового УФ-света протекает лишь в присутствии сенсибилизаторов. Для проведения фотополимеризации на кремнеземах их поверхность модифицируют прививкой хлорсиланов, пероксидов, нанесением хинонов и т.п. [4, с. 128]. [c.163] В [242, 243] подробно изучена фотополимеризация ММА, содержащего добавки карбонила марганца, на силикагеле (СГ), предварительно модифицированном метилдиэтоксисилилпропиловым эфиром трихлор-уксусной кислоты (МЭК). Для сравнения была исследована фотополимеризация в модельной гомогенной системе ММА-карбонил марганца-модельный инициатор (пропиловый эфир трихлоруксусной кислоты-ПЭТК). Эта модельная система характеризовалась обычными закономерностями радикальной полимеризации ММА. [c.164] На более глубоких стадиях полимеризации скорость процесса постепенно уменьшается и при конверсиях около 0,4 г ПММА на 1 г силикагеля процесс практически прекращается, что авторы связывают с заполнением пор силикагеля полимером. По ходу полимеризации существенно увеличивается М образующегося ПММА, что трактуется как проявление гель-эффекта. [c.165] При выключении света скорость полимеризации резко снижается, однако процесс продолжается довольно долго вплоть до достижения предельной конверсии. Некоторые результаты полимеризации в указанной системе приведены в табл. 5.2. Из таблицы, в частности, видно, что в ходе постполимеризации число цепей N не увеличивается, а их М возрастают пропорционально увеличению выхода q. [c.165] Предполагается, что после прекращения освещения близко расположенные макрорадикалы быстро гибнут, а остальные неспособны взаимодействовать друг с другом из-за того, что находятся далеко друг от друга и прикреплены к поверхности, и продолжают практически безоб-рывный рост по механизму живых цепей вплоть до израсходования мономера в порах силикагеля. [c.165] Вернуться к основной статье