ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Краткие теоретические сведения. Общие указания из "Физико-химические методы анализа 1988" Зависимость си.пы тока восстановления или окислення вещества от его концентрации в растворе может быть использована для определения конца титрования втитриметрическом анализе. Такой метод носит название амперометрического титрования. Различают амперометрическое титрование с одним и двумя индикаторными электродами. Принципиальное различие между ними иллюстрирует рис. 5.22. [c.303] В случае использования одного индикаторного электрода титрование ведут на предельном токе титруемого или титрующего реагента. В связи с этим возможны по крайней мере три случая изменения силы тока в ходе титрования (рис. 5.23) Ток возникает вследствие восстановления (окисления) на инди каторном электроде либо определяемого вещества, либо тит рующего реагента, либо обоих веществ. Поскольку сила пре дельного диффузионного тока линейно зависит от концентрации то график зависимости сила тока — прибавленный объем тит рующего реагента имеет вид двух прямых с точкой перегиба в конце титрования, которую и используют для установления объема реагента, отвечающего точке эквивалентности. [c.303] Для установления значения поляризации индикаторного электрода, отвечающей наличию предельного тока, необходимо нредварительно измерить поляризационную кривую титруемого и титрующего веществ. В случае применения ртутного капающего электрода можпо использовать потенциал полуволны, взятый нз таблиц и установить потенциал поляризации на 100— 300 мВ более отрицательным (в случае восстановления реагента). [c.304] Из сказанного следует, что ампероме-трическое титрование с одним индикаторным электродом полностью ос1ювано на полярографии (шире — вольтамперометрии). [c.304] Часто применяется так называемое индикаторное титрование, заключающееся в том, что точку эквивалентности прн титровании неэлектродноактивного иона, иеэлектродноак-тивным титрующим реагентом определяют по уменьшению силы тока, третьего, индикаторного, иона. Этот ион начинает связываться титрующим реагентом, когда титруемый ион будет полностью удален из раствора. Индикаторное титрование особенно часто применяют в методе комплексонометрии. [c.305] Поскольку используются обратимые системы (Ре2 РеЗ+, 12 1, Кз[Ре(СМ)б I КЛРе(СЫ)б]), поляризация от внешнего источника может быть небольшой — не более 100 мВ. В ходе титрования регистрируют зависимость сила тока — объем титрующего реагента. Амперометрический метод с двумя индикаторными электродами особенно широко применяют в кулонометрическом титровании (см. работу в разд. 5.2). [c.306] Основные преимущества амперометрической индикации конца титрования обусловлены значительно большей чувствительностью по сравнению с потенциометрией. Метод селективен, поскольку, подбирая потенциал индикаторного электрода, можно вести титрование интересующего иона в смеси веществ. Возможности амперометрического титрования расширяются использованием органических реактивов. [c.306] Вернуться к основной статье